高中化学竞赛国初模拟题-11.pdfVIP

第27 届全国高中化学竞赛综合练习题1 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 十一 总分 满分 11 8 6 7 16 6 10 12 5 11 10 100 得分 命题人：山东省实验中学 范如本 考试时间 3 小时 满分 100 分 第一题（11 分）some questions about N F 2 2 N F 有顺式和反式两种异构体。 2 2 1. 试分别写出两种异构体所属的分子点群（如果你不了解分子点 群的概念，可以写出其所有对称元素，但是必须全部写出且正 确，写不全或有错误不得分，反轴和映轴可以不写）。 2. 有的人曾认为，顺式异构体应不如反式异构体稳定，请你为这 种观点提供两个理由。 3. 但是，实验事实表明，顺式异构体热力学上比反式异构体稳定，请你根据右图，提出一 种合理的解释。提示：可以画图来使你的表达更加清楚。 4. 实验同时还表明，两者作为氟化剂，却是热力学上稳定的顺式异构体在动力学上更加活 泼，请解释之。 5 ．反式N F 有几种简谐振动模式？几种具有红外活性？几种具有Raman 活性？ 2 2 第二题（8 分）coordination compound 4- 2+ 1.画出EDTA 与Ca 1:1 形成的配合物的结构 2+ o 2+ 2.配合物[Ni(en) ] 在丙酮中于60 C 回流36h，乙醇洗涤并过滤，得到Ni 电中性的配合物， 2 其中，配体具有 14 元环，所有配位原子共面，画出该配合物可能的结构。 第三题（6 分）physical chemistry 生活常识告诉我们，海拔越高的地方，煮鸡蛋就越困难。这一现象可以从我们学过的物理化 学原理得到解释： 若在海平面高度下的沸水中煮鸡蛋要 5min，从海平面到山顶温度近似认为是均匀的，均是 280.0K ；空气组成近似为恒定的，80.0%是氮气，20.0%是氧气，求在珠穆朗玛峰 （海拔 8844.48m ）上的沸水中煮鸡蛋要多长时间？ 已知：重力加速度g=9.8m ·s-2 ，海平面大气压为1atm，水的蒸发焓为40.66kj ·mol-1 ，煮鸡 蛋认为是一级反应，活化能为85.0kj ·mol-1 第四题（7 分）acid-base equilibrium -1 1.计算0.1mol.L NH Cl 溶液中铵根离子的水解百分比 4 -1 2.计算0.1mol.L NaHCO3 溶液溶液中碳酸氢根离子的水解百分比 -1 3.计算0.1mol.L NH HCO 溶液的pH 值 4 3 4.计算铵根离子和碳酸氢根离子的水解百分率，据此结合高中学过的知识谈谈你对“双水解” 这一概念的理解 第五题（16 分）the total synthesis of dodecahedrane 正十二面体烷，化学式为C H ，每个顶点碳与三个邻近的碳原子相连，碳-碳键角为正五边 20 20 3 形的内角108°，与sp 杂化碳原子的 109.5°相近，因此张力不大。每个碳上连有一个氢 原子，整个分子为I 对称性，质子核磁共振谱中氢原子只有一个单峰，化学位移为3.38pm。 h 不存在于自然界中。1982 年，Leo Paquette 利用了一个29 步反应，用两分子环戊二烯、一 分子乙炔二酸二乙酯、两分子烯丙基三甲基硅烷为原料，完成了其全合成工作： 环戊二烯在碘的作用下脱氢偶联，之后与乙炔二酸二甲酯反应，得到等量的 A 和 B