聚合物动态塑化成型加工理论与技术现状及展望 - 中国聚合物网.doc

聚合物动态成型加工理论技术现状及展望20世纪90年代初笔者率先提出并发明的高分子材料动态塑化成型加工新方法及新技术。高分子材料动态成型加工通过将振动力场引入高分子材料成型加工的全过程，变传统的高分子材料纯剪切稳态塑化、输运机理为振动剪切动态塑化、输运机理，使成型加工过程及过程参数发生周期性的变化，达到降低成型加工能耗、提高加工制品质量的目的。现已获得的研究结果表明，在振动力场的作用下，高分子链的缠结、解缠结、扩散、取向、凝聚等机理发生改变，通过控制成型加工过程中振动力场的振幅和振动频率，可以实现在制备与成型过程中对材料的最终性能进行有效地干预与调制。利用这一新技术开发出的新型成型加工设备与传统设备相比具有物料热机械历程短、能耗低、对物料适应性好、制品性能高等显著优点。从高分子材料成型加工过程原理以及最终的效果来看，动态成型加工不仅仅是一项技术发明，更是成型加工领域技术原理、概念上的更新，标志着该领域进入了一个新的发展阶段。高分子材料动态成型加工技术研究及推广应用，不仅缩短了我国在相关技术上与国际先进水平的差距，并且可以解决目前国际上用传统稳态成型加工技术尚还无法解决的难题，例如茂金属聚烯烃、淀粉塑料的加工问题。本文主要介绍聚合物动态塑化成型加工理论与技术现状，并对今后发展方向进行了探索与展望。 聚合物动态塑化成型理论 1．1聚合物熔体振动剪切流动特性与行为 在聚合物成型加工过程中，熔体的流动是高分子通过链段运动带动整个大分子运动的，链段在运动时受到相邻链段之间的内摩擦，有阻力约束，在宏观上可以用黏度来描述这种作用：链段之间的摩擦阻力大，则熔体的黏度高；链段之间的摩擦阻力小，熔体的黏度就低。大分子链段之所以能运动或扩散是因为大分子之间存在着自由体积，链段在外力作用下可以从一个位置跃迁到附近的一个大小近似的自由体积内，原来的位置就可以形成新的自由体积，可以接纳另外的链段跃迁，这样通过链段的依次运动达到整个大分子迁移的效果。 然而，聚合物熔体在动态塑化成型加工过程中的流动行为是一种振动剪切流变行为，聚合物熔体振动剪切流变特性与稳态剪切流变特性具有很大的不同，在稳态剪切下，熔体受到纯剪切力场的作用，熔体内部的压力是恒定的，链段与链段之间的自由体积在统计学上大小基本相同，故链段跃迁的速度在统计学上也是恒定的。并且由于聚合物分子链段之间的受到的外力基本相同，因此链段的运动是沿着外力的方向依次蠕动，外观上表现为聚合物熔体在流动方向上的速度分布是均匀的，即稳态流动行为。而在振动剪切力场作用下，熔体中形成的局部压力是随着时间而变化的，呈一种脉动的特征，链段的运动速度也是脉动的，在压力增高的半个周期内，链段的运动速度随之增大；而当压力降低的半个周期内，链段的运动速度也降低，从而在流动方向上形成一定程度的速度差。由于这种速度差和压力差的存在，使得大分子链段临近的自由体积空间会随着时间而发生周期性的大小变化，也使得链段获得一个瞬时的冲量和负压，大大加速了聚合物分子链段的扩散和运动。 （1） 式（1）为振动诱导作用下聚合物熔体表观黏度的表达式（动态毛细管流变仪中）。从式中可以看出，由于动态挤出过程中毛细管壁面剪切速率和壁面剪切应力发生了变化，导致平均动态表观黏度的计算时需要考虑动态挤出的振动参数的影响，如振动频率、振幅以及与聚合物结构相关的相位角；同时也从理论方面说明了振动力场对动态黏度的影响规律。根据式（1）可以获得聚合物熔体的动态流变曲线（如图1~图2），并可以据此分析动态成型加工流场对聚合物熔体动态流变行为的影响规律。 图1 动态脉动挤出流场中PET平均表观黏度随振动频率的关系(振幅=0.1mm) 图2 动态脉动挤出流场中PET平均表观黏度随振幅的关系(频率＝6Hz) 从图1~2中可以看出，振动的加入造成了聚合物熔体平均动态表观黏度的变化，这种变化规律具有明显的频率和振幅依赖性。但是平均动态表观黏度与频率和振幅的依赖关系不同：频率在很宽的范围内都能对平均动态表观黏度有降低效果，且降低的幅度比较稳定；而在较低的振幅条件下，平均动态表观黏度有一定的减小，但当振幅增大到一定程度后，平均动态表观黏度反而增加。聚合物熔体在加工过程中的黏度变化与其熔体分子间的缠结状态密切相关，平均动态表观黏度的测量反映了动态成型加工过程对聚合物熔体中缠结状态的变化规律，对于研究聚合物熔体分子的微观结构变化提供了良好的工具。 1．2 聚合物散体单螺杆振动强化输运过程 单螺杆挤出机固体输送段的主要作用是进料、压实将物料向前输送。该段物料的输送效果关系到单螺杆挤出机是否稳定挤出、生产率大小和熔融的效率等问题。 塑料自加入料斗进入螺杆到被压实，经历了由松到密的过程，固体粒子在单螺杆挤出机螺槽中能够向前运动，其驱动力的来源是固