高分子的表面改性.ppt

* 活性种浓度与放电时间曲线上也出现一个极大值。这一极大值出现被认为是等离子体处理时自由基生成速度与消失速度平衡的结果。 (c) 光化学接枝法 用紫外光可对聚合物表面进行光化学接枝: ● 紫外光直接照射下引发接枝聚合 ; ● 加入光敏剂再进行紫外接枝 ; (Ⅰ)直接光引发 (Ⅱ)光敏剂引发 第1类:光敏剂吸收光能后自身可分解为自由基,引发单体聚合: 这类光敏剂包括偶氮类化合物、过氧化物、亚硝基化合物以及安息香醚类化合物 引发反应: 链增长 接枝聚合 均 聚 第2类:光敏剂吸收光能后,本身不直接形成自由基,而是产生激发态分子,激发态分子再和聚合物反应,在表面形成大分子自由基。这类光敏剂包括二苯甲酮、醌类及稠环化合物等。 链终止: 接枝和均聚的竞争反应:(例:氢过氧化物引发表面接枝聚合 ) 均聚和接枝共聚是相互竞争的过程。为有效地抑制均聚过程,应合理选择溶剂,并加入能抑制均聚反应的阻聚剂。 抑止均聚反应,须阻止·OH自由基的生成,很多还原剂 ,如FeSO4·7H2O K2 K1 Fe2+把POOH还原成不能引发聚合的OH-,因而阻止了均聚物生成。同时Fe2+也可将起引发接枝聚合反应的PO·还原成PO-,只是 K2 K1,总的结果是抑制了均聚反应。在实验中可观察到,接枝速率与Fe2+的浓度关系有一个极大值,达到极大值后,增大Fe

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