异味阈值与分子结构特征关系的研究进展 - 环境化学.pdf

第32卷　 第7期 环　 境　 化　 学 Vol. 32,No. 7 2013年　 　 7月 ENVIRONMENTAL CHEMISTRY July 2013 DOI:10.7524/j.issn.0254-6108.2013.07.010 异味阈值与分子结构特征关系的研究进展∗ ∗∗ 范小芬　 刘杰民 　 伊　 芹　 王　 蕾 ( 北京科技大学化学与生物工程学院,北京,100083) 摘　 要　 异味阈值和分子结构间的关系,受到阈值准确识别和嗅觉产生机制研究的制约,是一个非常复杂的 问题.本文简要介绍了多元线性回归、拓扑指数、神经网络和分子生物学等几种研究异味阈值和分子结构关系 的方法,探讨了目前存在的问题以及未来的发展趋势. 关键词　 异味阈值,多元线性回归,拓扑指数,神经网络,分子生物学. 随着工业的迅猛发展和城市化进程加快,异味污染问题日益严重.公众对异味投诉的比例越来越 大,比如澳大利亚异味投诉占到环境污染总投诉的90%,美国异味投诉占到全部空气污染投诉的50% [1] 以上,日本异味投诉每年可以达到两万多件 .在我国异味投诉仅仅次于噪声排在第二位,呈逐年递增 的趋势. 国外已经把异味物质从大气污染物中单独分离出来成为公害的一种,实行了专项立法,我国也建立 了相应的恶臭污染物排放标准和空气质量测定的国家标准,但是有些污染物即使含量很低,没有超过规 [2] 定限量,由于异味阈值低而刺激性气味却很强,众多污染物的互相叠加,异味不能忽视 . [3] 异味阈值是判断化合物致臭难易程度的主要依据之一 ,通过三点比较式臭袋法、动态稀释法、气 相色谱-嗅觉测定联用(GC-O)等方法,目前已积累了大量的异味物质阈值数据,对界定典型环境下不同 化合物对异味强度的贡献发挥了重要作用.嗅觉产生机制包括立体化学理论、振动理论、膜刺激理论、官 [4] 能团理论、渗透与穿透理论、酶理论等 ,表明异味物质的分子结构是影响嗅觉的重要因素. 异味阈值作为异味物质典型特征之一,深入研究其与分子结构的关系,对准确评价异味污染具有重 要参考价值.由于受到阈值准确识别和嗅觉产生机制研究的制约,关于异味化合物的阈值和分子结构间 [5] 的关系研究相对较少 ,本文简要介绍几种关于异味阈值和分子结构间关系的研究方法,并对目前存在 的问题以及未来的发展趋势做一些探讨. 1　 几种常见研究异味阈值和分子结构关系的方法 1.1　 多元线性回归 化合物进入嗅觉系统的过程包括挥发、溶解、吸附和与特异性蛋白结合的过程,考虑嗅辨生理过程 的复杂性,嗅辨结果往往受化合物多方面结构因素和物化性质的影响.利用多元线性回归方法研究异味 阈值和分子结构间的关系,主要选取分子中碳链的长度、取代基类型、官能团种类和位置等结构参数,以 及分子尺寸、溶解度、极性等物化参数,建立多元线性模型,有利于界定因素影响大小,对进一步探讨异 味形成机理提供有力支撑. [6] 色谱保留值能反映分子中取代基的数目、类型及位置对化合物性质的影响,Mihara等 在60 种吡 嗪类化合物的异味阈值和色谱保留值之间建立了两个参数模型,研究取代基的类型和位置对异味阈值 的影响,发现对于同分异构体其阈值和保留值之间具有不同的线性关系,且随着亲油性的增大异味阈值 [7] 减小.亲油性和水溶性是影响异味物质阈值的显著因素,Laffort等 采用基