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应用推理方法拟定化学反应历程Conjecture of Chemical Reaction Mechanism Applying Deducing Method Pan Zhanchang； Hu Guanghui； Wei Zhigang； Li Qiong； Zhang Huanhua （广东工业大学，广州 510006） （Guangdong University of Technology，Guangzhou 510006，China） 摘要： 拟定化学反应历程是化学反应动力学重要教学任务之一，学生往往感到不知从何入手，困难较大，本文结合近年教学，有意识地运用推理方法，给出线索，启发学生思考，并通过具体例子对推理方法加以说明，对培养学生独立分析问题、解决问题能力有一定帮助 Abstract: Conjecture of chemical reaction mechanism is one of the important teaching missions of chemical reaction kinetics. The students usually don’t know how to deal with it. This paper combines the recent teaching and make use of deducing method consciously. The students are inspired to consider by giving clues. The method is taken into the elucidation by with specific examples. It is certainly helpful for the student’s abilities of analyzing problems and solving problems independently. 关键词： 反应历程 推理 应用 Key words: reaction mechanism；deducing；apply 中图分类号：G42 文献标识码：A文章编号：1006-4311（2011）32-0223-02 0引言 化学反应动力学是物理化学教学的重要内容，而揭示反应历程又是化学动力学的重要内容之一，一般的物理化学教科书通常只是推举一两个例子直接写出历程来，然后据此推导出反应动力学方程，以和实验结果相比较，这种做法往往使学生知其然，而不知其所以然，感到机理各步不知如何而来，一遇到作业习题或毕业论文对于化学反应历程的探索，就感到无从入手，这样既不利于培养学生独立思考问题、分析问题和解决问题的能力，使理论与实践（实验）脱节，本文就是针对此问题，在教学中，有意识地从已有实验事实出发，运用推理的方法，给出思维线索，启发学生思路，以便给学生在此方面知识打下比较良好的基础 1化学反应机理的提出及确定反应机理的因素 大家知道探索和确定化学反应历程的工作是很重要，但又是相当困难的，化学反应历程并不是凭空想象出来的，也不是先有一套设想再进一步验证的，而是首先掌握足够的实验数据，然后根据这些实验事实来考虑其反应历程，而所设想的历程必须经过实验事实的检验。要否定一个反应历程相对比较容易，只要有实验证据就行，但要肯定一个反应历程，却要考虑和否定尽可能想到的其他可能性。整个过程就是实践、认识、再实践、再认识的过程。因此，确定一个反应历程，需要完成以下几项工作： 1.1 根据有关化学组成的物质结构知识及总反应速率方程，拟定出各种可能的反应历程方案 1.2 利用质量作用定律，写出各基元反应的速率方程，运用严格的或者近似的数学运算（如稳态近似、平衡假设）把方程中不稳定的中间物浓度消除，求得只包含有稳定物质组分的反应动力学方程，与实验结果相对照 1.3 用实验数据来肯定或者否定某种历程存在的可能性，设计进一步的实验来肯定该反应历程的真实性，包括对反应中间物的定性或定量的鉴定等 如何在教学中根据实验事实，应用推理的方法探索一个反应的机理呢？首先我们要求学生在思想上必须要考虑下面三个因素： 1.3.1 动力学因素：由实验测定反应速率与反应物或产物浓度的关系所确定的反应级数的动力学方程，是推测其历程的一种比较重要、比较基本的方法。因为任何一个总反应是由若干个基元反应构成，总反应的速率方程必然和基元反应速率建立某种联系，它必然会对反应历程提供某种信息，所以有人认为：“反应级数是探讨反应历程的一个颇有成效的敲门砖” 1.3.2 活化能因素：对于基元反应来说，如果体系中一个组分有两个以上的基元反应发生，则以活化