第9章 沉淀衡和沉淀滴定法.ppt

⑵ 溶液酸度 滴定只适宜在中性或弱碱性(pH=6.5~10.5)溶液中进行。 若溶液呈强酸性，CrO42-与H+发生下列反应： CrO42-浓度降低，Ag2CrO4就会溶解，导致指示剂灵 敏度下降。滴定终点延后。 若是碱性太强,Ag+与OH-发生下列反应; 析出黑色Ag2O沉淀,影响分析结果。 ∴莫尔法只能在中性或弱碱性条件下进行。 a、测卤素离子(直接滴定）：可准确测定Cl-、Br-;测定I-和SCN-时,由于AgI和AgSCN具有强烈吸附作用,使终点变色不明显, 误差较大。 b、用于测定Ag+（返滴定） （三）滴定方式 二、佛尔哈德法 用铁铵矾（[NH4Fe(SO4)2·12H2O]）为指示剂的银量法就称为佛尔哈德法。有直接滴定法和返滴定法两种。 1.直接滴定法（测Ag+） 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，微过量的SCN-与Fe3+反应生产血红色配合物指示终点的到达： （一）原理 Ag+ + SCN- AgSCN↓(白色) Fe3+ + SCN- [Fe(SCN)]2+（血红色配合物) 微过量 2.返滴定法（测卤素离子） 在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的 AgNO3 标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用 NH4SCN 标准溶液返滴过量的 AgNO3。 三、法扬斯法 法扬斯法是用吸附指示剂确定滴定终点的银量法。 吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它被吸附在沉淀表面后，发生分子结构的变化，从而引起颜色的变化。通常的吸附指示剂有荧光黄、二氯荧光黄、曙红、溴甲酚氯等。 如用AgNO3作标准溶液测定Cl-含量时，常用荧光黄作指示剂。荧光黄是一种有机弱酸，可用HFIn表示，在溶液中它可离解为荧光黄阴离子FIn-，呈黄绿色。 HFIn = H+ + FIn- 滴定前 滴定中 滴定终点 法扬斯法滴定Cl-(荧光黄为指示剂) 测氯离子时，在化学计算点之前，溶液中存在过量Cl-，AgCl沉淀胶体微粒吸附Cl-而带负电荷，不吸附指示剂阴离子FIn-溶液, 溶液呈现FIn-的黄绿色；而在化学计算点后，AgCl沉淀胶体微粒吸附Ag+而带正电荷，形成AgCl·Ag+, 它强烈地吸附FIn-, 并使其分子结构发生改变，出现由黄绿变成淡红的颜色变化，指示终点的到达。其反应过程如下： AgCl·Ag+ + FIn-（黄绿色）=AgCl·Ag+ ·FIn-（粉红色） §8-5 应用实例 1.可溶性氯化物中氯的测定 例：称取食盐0.2000g, 溶于水后，以K2CrO4作指示剂，用0.1500 mol·L-1 AgNO3标准溶液滴定，用去22.50 mL, 计算NaCl的质量分数。 解：已知NaCl的摩尔质量为58.44 g·mol-1 2.银合金中银的测定 将银合金溶于HNO3中，制成溶液， Ag+NO3-+2H+=Ag++NO2↑+H2O 在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化物，因为它能与SCN—作用生成红色化合物，而影响终点的现察：HNO2+H++SCN—＝ NOSCN+H2O (红色) 试样溶解之后，加入铁铵矾指示剂，用标准NH4SCN溶液滴定。根据试样的质量、滴定用去NH4SCN标准溶液的体积，以计算银的百分含量。 3.混合离子的沉淀滴定 例：称取含NaCl和NaBr试样（其中还有不与Ag+发生反应的其他组分）0.3750 g, 溶解后，用0.1043 mol·L-1 AgNO3标准溶液滴定，用去21.11 mL。另取同样重量的试样，溶解后，加过量的AgNO3溶液沉淀，经过滤、沉淀、烘干后，得沉淀重0.4020 g。计算试样中NaCl和NaBr的质量分数。 解：设试样中NaCl摩尔数为x, NaBr的摩尔数为y。 直接滴定法中两种离子均被测定，而返滴定法中，只有Cl-被测定，所以 解得：x = 0.258 m mol； y = 1.944 m mol 　∴ Co2+开始沉淀需要的 pH = -lg 0.19 = 0.72 　　再求 Co2+完全沉淀需要c2(S2-)　　Co2+完全沉淀时的浓度为c2(Co2+)≤10-5 mol·L-1 c2(S2-)= Ksp? (CoS)/c2(Co2+) =4.0×10-21/10-5=4.0×10-16 mol·L-1 此时的c2(H+)=0.0019(mol·L-1)∴ Co2+完全沉淀需要的 pH = -lg 0.0019 = 2.72 9.2.2 沉淀的溶解 Q＜ Ksp? 沉淀溶解，有三种方法可使沉淀溶解。 1. 酸溶解法 在难溶电解质的饱和溶液中加入酸后，酸与