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第8讲 广义的水解狭义的水解，是盐的水解，如NH4Cl、CH3COONa的水解导致其溶液存在酸碱性。广义的水解，即某物质与水发生的复分解反应。可以是无机的，也可以是有机的，如，CaC2+2H2O=Ca(OH)2+CH≡CH↑Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3↑CH3COOCH2CH3+H2OCH3COOH+CH3CH2OH（酯的水解）CH3CH2Br + H2O CH3CH2OH + HBr（卤代烃的水解）非盐的水解问题是基于教材又高于教材的内容，是高考命题的热点，如何将非盐的水解问题按照它们内在的联系和一定的规则进行概括，从而产生对解决问题的方法的概括，这对于知识的迁移和提高分析问题、解决问题的能力大有裨益。一、离子型非盐化合物的水解规律?1．离子型氢化物的水解例1．氰化钠（NaH）是一种白色的离子晶体，NaH与水反应时放出氢气。下列叙述中不正确的是 （ ）A．NaH的水溶液显碱性 B．NaH中氢离子的电子层排布与氢原子相同C．NaH中的氢离子可被氧化成氢气 D．反应中水是还原剂【答案】D【解析】NaH是由Na+和H－形成的离子型化合物，H－的电子层排布与氦原子相同；－1价的氢元素易被氧化，与水反应为：NaH + H2O ＝ NaOH + H2↑，H2O作氧化剂。?【点拨】离子型氢化物如NaH、LiH 、KH、CaH2、NH4H中的氢为－1价，具有还原性，均可与水发生归中反应生成H2。如：LiH + H2O ＝ LiOH + H2↑，CaH2+ 2H2O ＝Ca(OH)2 + 2H2↑。2．金属氮化物、磷化物、砷化物的水解例2．镁在氮气中燃烧生成Mg3N2（Mg3N2是黄绿色固体，熔点为800℃），它遇水即剧烈反应生成NH3。下列叙述中不正确的是 （ ）A．Mg3N2是离子化合物 B．Mg3N2与水反应时水是氧化剂C．Mg3N2若与足量的盐酸反应则生成两种盐 D．Mg3N2中的Mg2+半径比N3－的小【答案】B【解析】Mg3N2属离子化合物，与水反应为：Mg3N2 + 6H2O=3 Mg (OH)2↓+ 2NH3↑（非氧化还原反应），与盐酸反应为：Mg3N2 + 6HCl（不足量）=3 MgCl2 + 2NH3↑或Mg3N2 + 6HCl（足量）=3 MgCl2 + 2NH4Cl，Mg2+与N3－的核外电子排布相同，但Mg2+比N3－的核内质子数多，故离子半径为Mg2+＜N3－。【点拨】金属氮化物、磷化物、砷化物易水解水解生成金属氢氧化物和氢化物。如：Li3N + 3H2O ＝ 3LiOH + NH3↑、Ca3P2 + 6H2O ＝ 3Ca(OH)2 + 2PH3↑、Ca3As2 + 6H2O ＝ 3Ca(OH)2 + 2AsH3↑、AlP + 3H2O ＝ 3Al(OH)3↓+ PH3↑。3．金属硅化物的水解例3．电子工业中利用镁制取硅的反应为2Mg + SiO2 高温 2MgO + Si，同时有副反应发生：2Mg + Si △ Mg2Si 。Mg2Si遇水迅速反应生成SiH4（硅烷），SiH4在常温下是一种不稳定、易分解的气体。下列说法错误的是 （ ）?A．加热熔融金属镁不能直接用玻璃容器B．Mg2Si与水的反应为：Mg2Si + 4H2O = 2Mg (OH)2↓+ SiH4↑C．不宜用化合的方法直接制备SiH4D．Mg2Si与盐酸不反应【答案】D【解析】Mg与SiO2在加热的条件下反应，A对；Mg2Si与水发生水解反应，B对；SiH4在常温下是一种不稳定、易分解的气体，故只能间接制取SiH4，C对；Mg2Si与盐酸可反应：Mg2Si + 4HCl = 2 MgCl2 + SiH4↑，D错。【点拨】金属硅化物易水解生成金属氢氧化物。如：Mg2Si + 4H2O = 2Mg (OH)2↓+ SiH4↑（Mg2Si + 4HCl === 2 MgCl2 + SiH4↑）。4．离子型金属碳化物的水解例4．类比是学习的重要方法之一，但是往往机械类比就会产生错误，因此学习化学要透过现象看本质，谨防思维定势。类比CaC2与水的反应，推断Al4C3与水反应生成的烃为 （ ）A．C2H2 B．C3H4 C．CH4 D．C3H8【答案】D【解析】由于反应的实质是水解，因此各元素的化合价不变。根据Al4C3→C3H12→3CH4（整体价态法）或Al4C3→3CH4（平均价态法）。选C【点拨】金属碳化物与水反应生成金属氢氧化物和烃。如：CaC2 + 2H2O = Ca(OH)2↓+ C2H2↑、Be2C + 2H2O = 2Be (OH)2↓+ CH4↑、Al4C3 + 12H2O = 4Al (OH)3