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提高总硫回收率技术对策
提高总硫回收率技术对策 [摘 要]本文为了提高总硫回收率,提出了稳定酸性气组分,优化制硫炉温度,控制反应器床层的温度,优化冷凝冷却器温度,严格控制加氢量,提高尾气贫液量等措施,提高硫磺回收率至99.6%以上才能满足达标排放
[关键词]提高;总硫;回收率
中图分类号:X742 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2017)06-0271-01
一、稳定酸性气组分
稳定的酸气组成是提高H2S反应转化率、实现装置最大收率的基础和前提。目前,胜利油田石油化工总厂酸性水量不稳定、酸性水中硫化物及氨盐浓度变化较大,尤其是上游焦化装置送来的酸性水,使得酸性水汽提很难保持一个稳定、良好的状态。针对以上情况,认真分析酸性水汽提单元的运行工况,在原料水不稳的情况下,一部分净化水打循环,以保证汽提塔进料平稳,同时,摸索低处理量下合适的工艺条件,将酸性气中夹带氨氮、水气降到最低,提高酸水汽提装置酸性气质量。其次,再生单元酸性气的组成决定于上游装置的运行情况。如果上游装置运行不平稳,会带来大量的烃类、醇胺类溶剂、二氧化碳,给硫回收造成很严重的冲击
二、优化制硫炉温度
在Claus反应中,当炉气中硫化氢与二氧化硫的摩尔比为2:l时,硫化氢转化为硫的平衡转化率与温度的关系如图1所示。在温度高于约600℃时,温度升高硫化氢的平衡转化率会提高。在常规Claus+SCOT尾气处理装置中,预热后的酸性气直接进入燃烧炉发生Claus反应,燃烧炉内温度高于600℃。在此情况下,Claus反应是吸热反应,所以升高温度有利于气态单质硫的生成。但并不是温度无限升高,燃烧炉中硫化氢的平衡转化率就会无限接近100%。在燃烧炉内温度为1200℃左右时,硫化氢的平衡转化率大约为65%;温度为1482℃时,硫化氢的平衡转化率约为78%左右,如温度继续升高,平衡转化率不再会有很大的提高,反而会对设备的安全运行带来危害,所以控制燃烧炉温度在1200℃ (火焰区),这样对反应是有利的,可以促进反应向正反应方向进行
三、控制反应器床层的温度
根据催化转化生成硫在高温(高于550℃)下为吸热反应,升温对反应有利,低温(低于550℃)下为放热反应,降低温度时对反应有利,150~200℃时转化率最高。为防止硫磺冷凝在催化剂上,反应温度一般控制在210~350℃[4]。但在实际生产中,由于酸气组分和压力的变化,极易导致处理量和配风量发生变化,反应器入口温度产生波动,出现转化器入口高温掺合阀的开度根据床层温度的变化全开或全关,在全开时阀芯处有硫磺和杂质阻挡,入口温度不一定能有效提升,全关时又极易高温损坏阀芯,生产较难控制,床层温度受影响很大,过程气CS2和COS水解反应变差,导致硫磺收率下降。如今两反应器入口温度调节阀全部由现场手动完成,尽可能减少对反应器床层温度的影响
在操作过程中,要求班组将一转的床层温度提高到295~305℃之间,确保CS2和COS在一转中被转化成的H2S与SO2,进一步反应生成单质硫,被回收下来。一转床层温度控制应以提高装置的水解率、转化率为主,二转床层温度控制应以回收硫磺为前提,要求二转床层温度控制在225~235℃之间(如表1所示)
四、优化冷凝冷却器温度
液硫捕集器捕集效果??竟有限,因此优化冷凝冷却器操作,通过控制其出口温度,加强其冷凝效果,从而大幅度削减尾气中的硫夹带就显得尤为重要[5]。实际操作中冷三出口温度有时变高,液硫捕集效果下降,尾气中硫磺增多,尾气炉负荷增大,甚至出现超温现象,操作上要在调整冷凝冷却器液位和压力后,控制冷三的出口温度145~151℃(如表2所示),在保证液硫的正常流动性条件下,最大限度捕集液硫
五、严格控制加氢量
由于硫磺单元负荷变化较大,尾气加氢量需要随时变化。在调整过程中,为确保加氢反应效果,控制加氢反应器出口氢含量在2%以上。具体分析数据见表3所示
六、提高尾气贫液量
目的是通过提高脱硫贫液量来增加脱硫效果。开工初期,贫液吸收效果好,尾气吸收塔贫液量一直控制较小,但是,随着贫液质量变差,需要考虑提高贫液的循环量来增加贫液吸收效果。调整过程中,我们将尾气胺液进吸收塔量由26t/h提高至32t/h,增加了吸收塔的吸收效果,保证了净化尾气中总硫
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