原子荧光光谱分析法简介原子荧光光谱分析法是本世纪60年代中期.PDF

原子荧光光谱分析法简介 　　 原子荧光光谱分析法是本世纪60年代中期以后发展起来的一种新的 痕量分析方法。 　　 物质吸收电磁辐射后受到激发，受激原子或分子以辐射去活化，再 发射波长与激发辐射波长相同或不同的辐射。当激发光源停止辐照 试样之后，再发射过程立即停止，这种再发射的光称为荧光;若激发 光源停止辐照试样之后，再发射过程还延续一段时间，这种再发射 的光称为磷光。荧光和磷光都是光致发光。 　　 原子荧光光谱分析法具有很高的灵敏度，校正曲线的线性范围宽， 能进行多元素同时测定。这些优点使得它在冶金、地质、石油、农 业、生物医学、地球化学、材料科学、环境科学等各个领域内获得 了相当广泛的应用。 　　1原子荧光光谱的产生及其类型 　　 当自由原子吸收了特征波长的辐射之后被激发到较高能态，接着又 以辐射形式去活化，就可以观察到原子荧光。原子荧光可分为三类 ：共振原子荧光、非共振原子荧光与敏化原子荧光。 　　1.1共振原子荧光 　　 原子吸收辐射受激后再发射相同波长的辐射，产生共振原子荧光。 若原子经热激发处于亚稳态，再吸收辐射进一步激发，然后再发射 相同波长的共振荧光，此种共振原子荧光称为热助共振原子荧光。 如 In451.13nm就是这类荧光的例子。只有当基态是单一态，不存在中 间能级，没有其它类型的荧光同时从同一激发态产生，才能产生共 振原子荧光。共振原子荧光产生的过程如图3.15(a)所示。 　　1.2非共振原子荧光 　　 当激发原子的辐射波长与受激原子发射的荧光波长不相同时，产生 非共振原子荧光。非共振原子荧光包括直跃线荧光、阶跃线荧光与 反斯托克斯荧光，它们的发生过程分别见图3.15(b)、(c)、(d)。 　　 直跃线荧光是激发态原子直接跃迁到高于基态的亚稳态时所发射的 荧光，如Pb405.78nm。只有基态是多重态时，才能产生直跃线荧 光。阶跃线荧光是激发态原子先以非辐射形式去活化方式回到较低 的激发态，再以辐射形式去活化回到基态而发射的荧光;或者是原子 受辐射激发到中间能态，再经热激发到高能态，然后通过辐射方式 去活化回到低能态而发射的荧光。前一种阶跃线荧光称为正常阶跃 线荧光，如Na589.6nm，后一种阶跃线荧光称为热助阶跃线荧光， 如Bi293.8nm。反斯托克斯荧光是发射的荧光波长比激发辐射的波 长短，如In 410.18nm 。 　　1.3 敏化原子荧光 　　 激发原子通过碰撞将其激发能转移给另一个原子使其激发，后者再 以辐射方式去活化而发射荧光，此种荧光称为敏化原子荧光。火焰 原子化器中的原子浓度很低，主要以非辐射方式去活化，因此观察 不到敏化原子荧光。 　　 在上述各类原子荧光中，共振原子荧光最强，在分析中应用最广。 　　2 原子荧光测量的基本关系式 　　对于指定频率n0的共振原子荧光，其强度 　　If = F I0 k0 L 　　　　(3.12 ) 　　 式中φ为荧光量子效率，表示发射荧光光量子数与吸收激发光量子数 之比;I0为激发光强;k0为中心吸收系数;L为吸收层厚度。 　　 根据原子吸收理论，将(3.3)式代入(3.11)式，且基态原子数N0近似 等于总原子数N，于是有 　　 　　　　　　(3.13) 　　 由式(3.13)可知，原子荧光分析的灵敏度随激发光强度增加而增加。 但是，当激发光源强度达到一定值之后，共振荧光的低能级与高能 级之间的跃迁原子数达到动态平均，出现饱和效应，原子荧光强度 不再随激发光源强度增大而增大。同时,随着原子浓度的增加，荧光 再吸收作用加强,导致荧光强度减弱,校正曲线弯曲,破坏原子荧光强 度与被测元素含 之间的线性关系。当激发态原子以非辐射方式去 活化,例如将激发能转变为热能、化学能等,导致原子荧光量子效率降 低,荧光强度减弱,这种现象称为原子荧光猝灭效应。 　　3 原子荧光分析仪器 　　 原子荧光分析仪分非色散型原子荧光分析仪与散型原子荧光分析仪 。这两类仪器的结构基本相似，差别在于单色器部分。 　　 (1)激发光源：可用连续光源或锐线光源。常用的连续光源是氙弧灯 ，常用的锐线光源是高强度空心阴极灯、无极放电灯、激光等。连 续光源稳定，操作简便，寿命长，能用于多元素同时分析，但检出 限较差。锐线光源辐射强度高，稳定，可得到更好的检出限。 　　 (2)原子化器：原子荧光分析仪对原子化器的要求与原子吸收光谱仪 基本相同。 　　 (3)光学系统：光学系统的作用是充分利用激发光源的能量和接收有 用的荧光信号，减少和除去杂散光。色散系统对分辨能力要求不