碳化钼催化剂研究进展.PDFVIP

第23卷 第3期 分 子 催 化 、 V01．23．No．3 2009年6月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Jun． 20o9 文章编号：1001—3555(2009)03-0282-09 碳化钼催化剂研究进展 向永生 ，赵旭涛 ，马建泰 ，颉 伟 ，辛国萍 ，韩 伟 ，孙卫国 (1．中国石油兰州化工研究中心 催化所 ，甘肃 兰州 730060； 2．兰州大学 化学化工学院，甘肃 兰州 730000) 关 键 词：碳化钼；加氢脱氮(HDN)；加氢脱硫(HDS)；加氢精制；金属碳化物 中图分类号：0643．3 文献标识码：A 铂和其元素周期表中相邻元素作为催化剂被广 隙最为常见的类型有八面体和三棱柱体，金属碳化 泛应用于化学合成、石油化工、聚合和环境保护等 物晶体结构形式取决于几何和电子因素两个方面． 化学工业领域．但是铂族金属或Ⅷ族过渡金属，特 其中，几何因素可用 Hagg的经验规则来描述：当 别是铂、钯、铑、铱、钌等稀有贵金属，其储量逐年 非金属和金属的原子比低于0．59时，形成简单的 减少，需求量却逐年增加．研究表明，碳化钼在很 晶体结构．有趣的是，尽管金属碳化物具有简单的 大范围内具有与铂族金属相 同的催化性能．因此， 晶体结构，但这些化合物很少具有与它们的母体金 寻找这些金属的替代品应用于催化领域 已成为近年 属相 同的晶体结构．例如，金属钼具有体心立方结 来的研究热点． 构，而它的稳定碳化物则具有六方紧密堆结构，碳 碳化物对许多反应如烷烃异构化、不饱和烃加 氧化物则具有面心立方结构．决定间隙合金晶体结 氢、co(CO：)加氢、加氢脱硫和加氢脱氮等具有与 构的另一个因素是电子因素，在这些化合物中的成 贵金属催化剂类似的催化性能．与贵金属催化剂相 键源 自于非金属的s．P轨道和金属原子的s-P-d轨 比，碳化物价格较低廉且具有优 良的抗硫中毒性 道之间的键合作用． 能，故可望成为一种新型加氢和选择性加氢催 根据Engel—Brewer的金属理论，金属或其合金 化剂． 的晶体结构取决于 s—P电子数．随着 s—P电子数的 近年来，高 比表面积碳化钼 的合成和催化性 增加，间隙合金晶体结构可经历从 bcc(体心立方) 能，特别 是碳 化 钼 的催 化脱 硫 (HDS)、脱 氮 到hcp再到fcc的转变，金属Mo具有 bcc结构，而 (HDN)性能已引起人们的注意 j．就催化体系而 元素周期表 中Mo右边 的两个金属 Tc和 Ru具有 言，碳化钼不同于氧化物和硫化物，其制备过程与 hcp结构 ，位于 Ru之后的两个金属 Rh和 Pd具有 常规催化剂截然不同，它是利用程序升温下的 “局 fcc结构．在Mo、 -Mo2C和 —Mo2N／MoOC中亦发 部规整反应”，由气、固相的热反应而制成．就催化 现有这种 bcc．hcp．fcc晶体结构变化规律，这与从 特性而言，碳化钼的加氢活性与铂和钯等贵金属相 C、N到O价电子数逐渐增加有关．这一结果表 明 当．国际上对这类催化剂的研究已卓有成效_2。。． Enge1．Brewer理论适用于金属间隙化合物．其它ⅣB 一 ⅥB族金属的碳化物也有类似的变化规律． 1碳化钼的结构