基于杂化钙钛矿的异质结太阳能电池及其进展 (1).pdfVIP

· 200 · 材料导报 2014年 11月第28卷专辑 24 基于杂化钙钛矿晶体与氧化物纳米晶半导体的异质结 法_】。和两步溶液浸渍法[1 等技术。 太阳能电池是在 DSSCs的基础上发展的一种新型光 电子器 一 步溶液旋涂法是将等物质的量 比的CH。NH。I和PbI。 件。不 同于 DSSCs的是，该器 件 中杂 化 钙钛 矿 晶体 的 丁内酯或 DMF溶液，旋涂在介孔 TiO。薄膜上，通过 自 CH3NH。PbI3(或 CH3NH3PbC1。和 CH3NH3PbBr。)取代了 组装形成杂化钙钛矿，退火后形成完整的晶形。一步法操作 有机染料分子和电解质，CH。NH。PbI。晶体在整个器件中既 简单，可以得到高规整度的杂化钙钛矿 晶体薄膜 ，但不能准 作为光能吸收体，又作为电荷转移体。这类杂化钙钛矿基太 确控制厚度及形貌。并且一步溶液法形成 的薄膜有较大的 阳能电池 比DSSCs的结构更简单，可实现全固态化，更适用 形态缺陷，均匀性也较差，很难选择能够 同时溶解有机组分 于今后的大规模工业化组装，有机一无机杂化类钙钛矿晶体也 和无机组分的溶剂，还须考虑溶解性、溶解度和金属价态稳 因此成为光伏技术领域一个新 的研究热点。本文简要介绍 定性等，这些因素都对效率有较大的影响¨]。Kim等研究用 了杂化钙钛矿基异质结太阳能电池的结构和工作原理 ，并详 DMF和 丁内酯的混合溶剂来制备表面均匀、晶体规整的 细评述了构成电池的各项关键组成部分的最新研究。 杂化钙钛矿薄膜 ，在 ITO／PEDOT：PSS(Poly(3，4-ethylene— dioxythiophene)／po1y(styrenesu1fonate))／CH3NH3PbI3／PC- 1 杂化钙钛矿的结构和性能 BM(C。。的衍生物)／Al的电池结构中改善 PEDOT ：PSS／ 杂化钙钛矿的通式为AMx ，A代表有机给 电子基团 CH。NH。Phi。和 CH。NH。PbI。／pCBM界面接触面，降低了 (如CH。NH )，M代表满足 电荷平衡的二价或三价的过渡 界面的电子复合口。 金属(如 Pd 或 Bi3十、Sb抖)l4]，x代表 卤素元素 (如 cl、Br、 双源气相沉积法是指分别将 CH。NH。PbI源和 Phi源 I)。较小带隙的金属原子和卤素原子 MX 通过共顶的方式 以一定的速度蒸发，沉积在介孔 TiO 上得到杂化钙钛矿晶 连接形成八面体，在三维方 向无限延伸形成无机层骨架结 体薄膜。气相沉积法可 以精确地控制薄膜的厚度和薄膜表 构。其中金属原子位于卤素八面体的中心，层 问排列着有机 面的均匀度 ，制备的薄膜具有较高的载流子迁移率和较低的 阳离子层[5]，无机层和有机层通过氢键连接相互交叠形成稳 单分子复合速率口。然而有机阳离子可能不耐受热蒸发所 定的类钙钛矿层状结构_6]，该结构有助于提高载流子的传输 需的温度，即使满足温度的要求，也很难平衡有机盐和无机 效率，进而有利于提高太阳能电池器件的光电转换效率和环 盐的蒸发速率。对于新的杂化钙钛矿体系还需要重新研究 境稳定性__4]。此外，改变 卤素可以实现不 同晶型的转换 (如 相应的沉积速率 ，而且不 同的有机 阳离子会污染热蒸发设 室温下，MAPbI。晶体是四方晶系，MAPbBr。晶体是立方晶 备㈨ 。 系口)，从而 出现不 同的理化性质 。温度也可影响晶型，如 两步溶液浸渍法是先在介孔 TiO 薄膜上旋涂 PbI的 CH。NH。PbI。在高温下是立方晶型，在 327．4K发生立方晶 一 丁内酯或 DMF溶液，或者通过气相沉积法在介孔 TiO 薄 型向四方晶型转变 ，而在 162．2K后变成斜方晶 ]。也可以 膜上层积 PbI：，随后浸泡在 CH。NH。PbI的 1一丁醇溶液 中， 通过改变有