C08波谱分析概要1.pptxVIP

第八章 波谱分析 ;目 录;8.1 分子吸收光谱和分子结构 ;有机分子中的原子或化学键当受到光波/电磁波作用时，分子中的原子或化学键就会吸收光波或电磁波而产生振动能级的跃迁； 当原子或化学键从低能级跃迁到高能级的能量差等于电磁波时，就会产生光波吸收或电磁波吸收而给出吸收光谱。;不同结构的有机分子，原子或化学键不同，吸收光波或电磁波的能量就不同，通过仪器检测光波或电磁波的吸收情况，仪器就给出不同特征的分子吸收光谱。 波谱分析是用于测定有机化合物结构的。 波谱分析的优点：需用样品少、速度快、准确度高。;电磁波谱区域与类型： 电磁波谱与波谱分析方法 ;;红外吸收光谱是用波数为 4000-400 cm-1 的红外线照射有机分子，有机分子吸收红外光波就发生振动能级跃迁，因此就产生红外光谱。 由于不同分子其组成的原子或价键不同，吸收红外光波就不同，红外光谱仪就给出不同的吸收光谱。 通过对谱图的分析，根据红外吸收峰出现的位置、强度、峰形就可以判断出有机分子含有哪些官能团或化学键。 红外光谱的功能：是鉴别分子中含哪些官能团的。;吸收峰的位置;8.2.1 分子的振动和红外光谱 ;面内伸缩振动 In plane stretching movements;剪切振动 (δs) scissoring symmetric ;摇摆振动 (ω ) wagging symmetric;;相同的基团或价键在特定的位置区域出现相同的吸收峰 ——基团的特征吸收峰(特征峰)。;▲ 化学键刚性越强，其振动频率越高;2014年2月25日星期二;表8.2 常见有机化合物基团的伸缩振动特征频率 ;官能团或价键特征峰位置;低频指纹区反映化合物的微小差异变化十分灵敏。 例如：δCH3 1380 cm-1处为单峰(m);图8.3 正辛烷的红外光谱图;图8.4 2–甲基庚烷的红外光谱图 ;图8.5 2,2–二甲基己烷的红外光谱图 ;烯烃特征峰：;图 8.7 (Z)–3–己烯的红外光谱图 ;图 8.8 (E)–2–己烯的红外光谱图 ;谱图分析举例：某化合物 C:H=1:2，分子式为C6H12，测得IR如下，请推测该化合物可能的结构。;▲ 分子不饱和度(?)=?(2+2n4+n3-n1)=?(2+2×6+0-12)=1 n4、n3、n1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数; 综合上述分析，该化合物结构应该是： CH3CH2CH2CH2CH=CH2; 炔烃特征峰：;(4) 芳烃特征峰： ;图 8.10 甲苯的红外光谱图 ;红外光谱小结;核磁共振谱的功能：提供分子中含氢的种类、数目、以及分布的信息的。 1H-NMR表示氢的核磁共振，用于测定氢在碳骨架上的位置。 13C-NMR表示碳的核磁共振，用于测定碳的骨架是如何组成的。;让处于外磁场（Bo）中的自旋核（如氢核）接受一定频率的电磁波辐射（?射），当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量差时，处于低能态的自旋核吸收电磁辐射能跃迁到高能态，这种现象称为核磁共振。 BO=△E=Eb-Ea;核磁共振的基本条件： ;(2) 核磁共振仪和核磁共振谱图 ;核磁共振测定有机物的检测方法： 1、固定磁场强度改变频率； 2、固定频率改变磁场强度。 当磁场频率或磁场强度达到能引起核磁共振的强度时，试样中的质子就发生能级跃迁（共振吸收）。;NMR谱图给出的结构信息: 化学位移——说明氢周围电子状况。 峰面积(积分线)—— 说明相同化学环境的氢的个数的。 自旋裂分——则峰的分裂，说明相邻氢的个数. 偶合常数——自旋裂分所产生谱线的间距。;(1) 化学位移的产生 质子的屏蔽与去屏蔽效应： ;化学位移是由于氢质子的核外电子抗磁屏蔽效应而引起的吸收信号的位移。;当感应磁场的方向与外加磁场的方向相同时： ;影响化学位移因素有： 由核外成键电子的电子云密度对质子产生的屏蔽效应——局部屏蔽效应； 由分子中其它质子或基团的核外电子 对质子产生的屏蔽效应——远程屏蔽效应(磁各向异性效应)。 ;基准物：(CH3)4Si TMS ;(3) 影响化学位移的因素 ;(b) 磁各向异性效应(远程屏蔽效应)对化学位移的影响 ;;(1) 自旋偶合的产生;谱图的吸收峰为什么会裂分为多重峰？ 例：1,1,2-三溴乙烷中，氢质子被邻近质子裂分的结果： ; Jab─ 偶合常数 (Hz) 自旋裂分所产生谱线的间距, J的大小表示偶