含氧空位的CaMoO_4晶体电子结构和光学性质的研究.pdfVIP

第6卷第4期 Vo1．6 No．4 2007年11月 淮阴师范学院学报(自然科学版) JOURNAL OF HUAIflN TEACHERS COLLEGE r NATURAL SCIENCE EDITION) NOV．20o7 含氧空位的CaMoO4晶体电子结构和光学性质的研究 周秀文，李德俊 (吉首大学物理科学与信息工程学院，湖南吉首 416000) 摘 要：用CASTEP软件包对含氧空位的CaMoO4(CMO)晶体进行了结构优化，计算了含氧空 位的CaMoO4(CMO)晶体和完整CMO晶体偏振光的电子结构、介电函数和吸收光谱．计算表 明，CMO晶体光学性质表现出各向异性，且其对称性与晶格结构几何对称性一致．计算得到的 吸收光谱表明，完整的CMO晶体在可见光和近紫外线范围内不出现吸收带，而含氧空位的 CMO晶体的吸收光谱却在1．84 eV(673 nm)处出现一个峰．CMO晶体中680 Bill的吸收带的出 现与CMO晶体中氧空位的存在相关． 关键词：CaMoO4晶体；电子结构；光学特性；氧空位 中图分类号：0734．3 文献标识码：A 文章编号：1671。6876(2007)04。0293。04 0 5I旨 CaMoO4晶体是一种重要的具有实际应用的材料，它可以用来探测稀有事件和双J3粒子衰减的低温 闪烁发光 ；它容易被稀土离子掺杂，掺杂后的晶体可以用做一个磷光发生器和激光光源 l__一．人们比 较关注它的发光性¨5～‘、反射率¨8 和热性质¨9， 等特性，这些研究为我们了解这种晶体的性质提供了基 础．含氧缺陷的电子结构已经有人研究ll ，且已经获得了许多重要的结论，但是，一方面其超单胞取得 不够大，另一方面也没有讨论点缺陷的存在对晶体光学性质的影响，因此还需要用更精确的计算方法深 入讨论点缺陷的存在对晶体物理性质的影响． 用CASTEP软件包模拟计算了晶体的光学性质已经有很多成功的例子H ．偏振光的吸收光谱对 晶体结构的对称性非常灵敏，为了进一步研究氧缺陷的存在对晶体物理性质的作用，本文用CASTEP软 件包对晶体进行了结构优化，计算了完整的CMO晶体和含氧空位的CMO晶体偏振光的电子结构、介电 函数和吸收光谱，由于氧空位的存在会导致晶格点阵畸变，在我们研究晶体的光学性质之前优化晶格结 构是非常有必要的． 1计算模型和计算方法 1．1计算模型 CMO晶体的结构类似于CaWO4(钨酸钙)晶体，属空间群 (I4，／a)，最高点群为s4，每个M06 被4 个最近邻O2一包围，每个ci12 被8个最近邻O2一包围，这里的超单胞包含16个ca、16个Mo和64个O， 并以Mo2 为中心．含氧空位的CMO晶体的模型中，离中心Mo6 最近的02一被氧空位取代． 1．2 计算方法 用CASTEP软件包优化含氧空位的CMO晶体结构，计算中采用Perdew。Wang。91交换相关势，平面波 截断能量为330 eV，优化收敛条件为：1)每个原子受到的最大作用力小于0．5 eV／nm；2)每个原子的能 收稿日期：2007—08—10 基金项目：湖南省教育厅科学研究基金资助项目(0513014) 作者简介：周秀文(1982．)，女，湖南湘阴人，助教，硕土，研究方向为晶体光学 294 淮阴师范学院学报(自然科学版) 第6卷 量最大变化小于0．00001 eV；3)原子的最大位移小于0．000 l HITt，其它计算都在晶格结构优化的基础上 实现． 我们用CASTEP软件包计算了基态电子结构，广义梯度近似法做为密度泛函的理论基础．参数选择 如下：快速付里叶变换网格尺寸为60X 60X 64，自洽场原子的能量收敛条件为1．0X 10～eV／atom．各相 异性材料的有效介电函数是一复杂的二阶张量，此二阶张量用来描述电子系统在一个外电场作用下的 线性响应．这个二阶张量的虚部直接与固体的能带结构有关，所以它可以用单粒子轨道的知识和Kohn- Sham方程的能量近似解来计算．但密度泛函计算得到的固体能带的禁带宽度偏小，考虑到这个因素，我 们采用剪刀算