含氯化钠电解质水溶液体系热力学性质研究进展.pdfVIP

广东微量元素科学 ． 2007芷 GUANGDONG W．EIUANG YUANSU KEXUE 第14卷第12期 文章编号：1006—446X(2007)12—0001～07 含氯化钠电解质水溶液体系热力学性质研究进展 张振英 ， 邓天龙 姚 燕 (1．成都理工大学材料与化学化工学院，四川 成都 610059； 2．中科院青海盐湖研究所，青海 西宁 810008) 摘 要：总结了近几十年来含氯化钠电解质水溶液体系热力学性质的研究成果及其在盐湖、地下 卤水、油田水和海盐制备等领域的应用，并对含钠水盐体系在不同温度下的热力学性质进行了总 结，对于推动含钠水盐体系电解质溶液理论的发展和促进富盐湖卤水、地下卤水及海水的开发利 用具有重要的意义。 关键词：氯化钠；水盐体系；热力学性质 中图分类号：0 645．16 文献标识码：A 电解质溶液广泛存在于生产的各个领域，其热力学性质的研究有助于促进该类资源的开发利 用，其中含钠海水、盐湖卤水和地下卤水电解质体系的热力学性质一直是全球科技工作者研究的 热点。海水和盐湖卤水中含有大量的Na 、K 、cl一等…，卤水蒸发过程中氯化钠(NaC1)极易饱 和而结晶析出，深人了解各种盐类溶解、蒸发、结晶的转化规律对于盐湖资源的开发利用至关重 要。同时，含钠电解质溶液活度系数的研究对于促进海洋化学、盐湖化学、污染控制领域的发展 有着不可替代的推动作用。 目前，国内外电解质溶液热力学性质的研究方法主要有：等压法、电势法、量热法、电导 法、湿度法、密度法、凝固点降低法、溶解平衡法、蒸汽压测定法，其中等压法、电势法、电导 法、量热法、湿度法是最常用的实验方法。本文较为详细地归纳总结了近几十年来国内外含氯化 钠水盐体系热力学性质研究进展。 1 等压法 1．1 等压法原理及设备发展 等压法一般用于测定钠盐质量摩尔浓度在0．1 mol·kg 到饱和溶液浓度范围的水活度和渗 透系数等性质，其原理是将具有不同化学势的电解质溶液置于一个封闭体系内，通过溶剂的转 移，最终达到化学势的一致 j。等压实验中，已知一种溶液的浓度与其水活度的函数关系，将 其作为参考溶液，以此获得其它溶液的水活度。由于等压法准确度高，限制条件少，易于常温操 作，已被广泛应用于室温下水盐体系热力学性质的研究。但是，当体系温度偏离室温较远时，等压 杯内溶剂挥发或水蒸气在等压杯壁上的冷凝作用会导致平衡浓度的测量误差增大。随着等压法在 收稿日期：2007一O9—26 基金项目：中国科学院百人计划项目 (056005105)和国家自然科学基金 作者简介：张振英 (1981一)，女，分析化学专业硕士生。 通讯作者：邓天龙，博士生导师。 广东微量元素科学 2007芷 GUANGDONG WEILIANG YUANSU KEXUE 第14卷第12期 电解质溶液热力学性质研究中的广泛应用，国内外溶液化学工作者在原始等压装置的基础上做了 各种改进，以提高等压测定的精确度。改进主要集中在以下三个方面：①等压设备内部材料的提 高；②增设搅拌装置以促进溶液的混合，缩短平衡时间；③平衡条件的维持。 德国GRJOTHEIM等 在等压箱内设计安装了注塞式加盖装置，能够将杯盖在等压平衡后打 开等压箱之前盖上。姚燕等 在等压箱内设计了螺旋式密封移动加盖装置，可以在与大气隔离 的条件下将等压杯加盖密封，比前者更加灵活可靠，避免了由于实验温度和室温的偏差使平衡水 蒸汽发生冷凝或挥发造成的平衡浓度测定误差，从而较好地解决了较高或较低温度下的等压实验 问题。陈宏刚等 采用玻璃制作了多歧管联球式等压装置，该装置易于建立平衡，测量值准确 可靠。 美国Oak Ridge国家实验室设计完成的适用于高温实验的等压设备是目前世界上最先进的等 压设备 J，其核心是将电子天平设计在等压箱内，当内部达到等压平衡时，通过外部的遥控装 置在平衡状态下完成称质量，不需要将杯子从等压箱内取出，消除了称质量时因溶剂挥发造成的 损失，可应用于373～438 K的等压测定。 1．2 等压法对钠盐体系热力学性