Ch 2 PVT relation of Pure Fluids概要1.pptVIP

计算机计算 SRK方程 程序清单 运行程序 PR方程 程序清单 运行程序 2.2.3 多常数状态方程 立方型方程的发展是基于 vdw 方程，而多常数状态方程是与Virial方程相联系的。最初的 Virial 方程是以经验式提出的，之后由统计力学得到证明。 1. Virial方程 1) Virial方程的两种形式 (1) 微观上，Virial 系数反映了分子间的相互作用 ，如第二 Virial 系数( B 或 B′ )反映了两分子间的相互作用，第三 Virial 系数( C 或 C′ )反映了三分子间的相互作用等等。 (2) 宏观上，Virial 系数仅是温度的函数。 (3) 舍项Virial 方程 P 1.5 MPa P 5.0 MPa 2) Virial 系数的获取 (2) 由实验测定或者由文献查得精度较高 (3) 用普遍化关联式计算方便，但精度不如实验测定的数据 (1) 由统计力学进行理论计算目前应用很少 2. Benediet-Webb-Rubin (BWR) 方程 BWR方程是第一个能在高密度区表示流体P-V-T关系和计算汽液平衡的多常数方程，在工业上得到了一定的应用。原先该方程的8个常数是从烃类的P-V-T和蒸汽压数据拟合得到。但后人为了提高方程的顶测性，对BWR 方程常数进行了普遍化处理，既能从纯物质的临界温度、临界压力和偏心因子估算常数。 3. Martin-Hou (MH) 方程 我国学者侯虞均和美国的马丁教授于20世纪50年代初提出的著名的马丁-侯方程（简称MH方程），其数学形式整齐： 其温度函数很有规律 在原始MH方程（常称为MH-55）中，常数B4=C4=A5=C5=0 MH-55方程有9个常数。1981年侯虞均等增加了B4常数，改进了状态方程（称为MH-81）。 两参数对比态原理认为在相同的对比温度和对比压力下，任何气体或液体的对比体积(或压缩因子)是相同的。以后我们将会知道，其他的对比热力学性质之间也存在着较简单的对应态关系。 Vr = f ( Tr ，Pr) 2.3.1 对比态原理 (Theorem of Corresponding States) 2.3 对比态原理及其应用 2.3.2 三参数对应态原理 偏心因子的定义 三参数对应态原理 例2.2 计算1kmol甲烷在382K 、21.5MPa时的体积 计算 查表 查图 计算 例2.3 计算一个125cm3的刚性容器，在50℃和18.745MPa的条件下能贮存甲烷多少克（实验值是17克）？ 三参数对应态原理 解：查出Tc=190.58K, Pc=4.604MPa, ω=0.011 Tr Pr 3.000 5.000 1.60 0.8410 0.8617 1.70 0.8809 0.8984 4.071 0.8521 0.8860 Tr Pr 3.000 5.000 1.60 0.2381 0.2631 1.70 0.2305 0.2788 4.071 0.2515 0.2564 2.3.3 普遍化 Virial 方程 以上公式适用于 , 即 图（ 2 - 9 ）中曲线上方。 2.4真实气体混合物的PVT关系 用纯物质性质来预测或推算混合物性质的函数式称为混合规则，纯气体的关系式借助于混合规则变可推广到气体混合物。 2.4.1 混合规则与虚拟临界参数法 目前使用的混合规则绝大部分是经验式。 虚拟临界参数法是将混合物视为假想的纯物质，从而可将纯物质的对比态计算方法应用到混合物上。Kay提出的虚拟临界参数法将混合物的虚拟临界参数表示为： 式中Tcm为虚拟临界温度；Pcm为虚拟临界压力; yi为组分i的摩尔分数; Tci为组分i的临界温度；Pci为组分i的临界压力。 2.4.2 气体混合物的第二维里系数 气体混合物的第二Virial系数与组成的关系可用下式表示： 时，Bij 为交叉第二Virial系数，且Bij = Bji 。 时为纯组分i 的第二Virial系数。对二元混合物： 混合物的压缩因子： 交叉第二Virial系数可用以下经验式计算 近似计算可取 Kij = 0 。 B0和B1用式( 2-46a, 2-46b )计算，计算所用对比温度 Tr = T/Tcij 。 例2.4 试求CO2(1)和丙烷(2)在311K和1.50MPa的条件下以3:7的分子比例混合的混合物摩尔体积 程序清单 数据文件 运行程序 bi