偶联反应相关试剂.PDFVIP

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偶联反应相关试剂

偶联反应相关试剂 Reagents for Cross Coupling Reactions 钯催化剂 镍催化剂 磷配体 N-杂环卡宾配体 碱其他 偶联反应相关试剂 由镍、钯等过渡金属催化剂催化的交叉偶联反 来一直是催化化学和有机化学的研究热点。Heck反 应已经被广泛用于往芳香环、烯烃和炔烃等不饱和 应是一类由不饱和卤代烃(或三氟甲磺酸盐)和烯 化合物中引入多种官能团。在这些反应中,C-C 键通 烃在碱和钯催化下生成取代烯烃的一个反应。催化 过卤代芳烃、烯烃等亲电碳原子和格氏试剂、有机 剂主要有PdCl ,Pd(OAc) 等。溶剂一般选用DMF, 2 2 硼试剂反应而得。C-O 键和 C-N 键通常由酚、胺等 MeCN, MeOH等,辅以季铵等表面活性剂。 亲和杂原子反应而得。随着这些合成方法的发展, 分子内Heck反应在很多天然产物合成方面被作 sp2 和 sp 碳原子可轻易完成这些传统合成方法(不 为关键步骤。使用Pd(OAc) -TPPTS作催化剂,溶入 2 含过渡金属催化剂)难以完成的反应。 均相的水-乙腈介质,在室温下O-碘-N烯丙基胺苯环 近年来,过渡金属催化交叉偶联反应已经成为 化速度很快,定量生成3-甲基吲哚(eq.2)2) 。 极为实用的合成方法并被广泛应用于多官能团分子 Me 的合成,如生物活性化合物和液晶材料的联芳基结 I Pd(OAc) /TPPTS (1/2, molar ratio) 2 构等。美国科学家 Richard F. Heck, 日本科学家 N MeCN/H2O (15/1, molar ratio) N H Et3N, 25 , 2h, 97% H Ei-ichi Negishi 和Akira Suzuki 共同摘得2010 年诺贝 (eq.2 ) 尔化学奖,这三位科学家以其在钯催化交叉偶联反 Heck反应的通式如下:

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