甲醛检测方法和研究进展.docVIP

甲醛的检测方法与研究进展 ---胡逸飞,张新申,俞凌云 (四川大学制革清洁技术国家工程实验室,四川成都610065) 摘要:甲醛含量是环境监测与皮革工业的一项重要指标。本文综述了国内外近些年来常用的甲醛测定的方法的优缺点及其实际应用。 关键词: 甲醛;检测方法; 　　甲醛是日益受到重视的环境污染物之一,在我国有毒化学品优先控制名单,甲醛居第二位[ 1 ] 。甲醛对人体有害,主要因为甲醛可以和人体内的蛋白质结合,改变蛋白质的内部结构并使其凝固,因而具有杀伤力[ 2 ] 。因此建立易操作,精密度高的甲醛测定方法尤其重要。 1　分光光度法 （1）酚试剂分光光度法 采用酚试剂分光光度法测定人造板及其制品、木家具的微量甲醛释放量(干燥器法) 。甲醛浓度在0～3. 50 mg/L 范围内,与吸光度呈线性关系,相关系数为0. 9993。检测灵敏度是GB 18584、GB /T 17657乙酰丙酮分光光度法的5倍,显色过程耗时约为后者的1 /5,样品测定结果与乙酰丙酮分光光度法相符合。尤其对于甲醛释放量不大于115 mg/L的样品,酚试剂分光光度法测定结果的重复性好于乙酰丙酮光度法,测定结果的相对标准偏差小于乙酰丙酮光度法。 （2）变色酸分光光度法 变色酸法是测定甲醛的较为成熟的分析方法,美国职业安全卫生研究所N IOSH把其列为标准的分析方法(N IOSH方法3500) [ 4 ] 。甲醛在浓硫酸溶液中与变色酸作用形成紫色化合物,检出限为011mg/L。其中当乙醛在017 mg以下时不干扰测定,量大时使溶液发黄,醇共存时不干扰测定; 酚含量为2μg以上时测定结果偏低[ 5 ] 。PetreasM等提出了改良变色酸法,以1%的亚硫酸钠溶液吸收甲醛,变色酸浓度改为5%,使该法在应用中更稳定、更灵敏。 （3）分光光度法测定微量甲醛 崔成民等[ 6 ]研究了分光光度法测定微量甲醛的方法, 并对显色剂的使用条件进行了系统研究,得出显色剂用量为1100 mL以上时, 甲醛显色溶液的吸光度值基本保持稳定,此方法在测定食品等固形物中的甲醛有很好的应用。 （4　）AHMT法 AHMT法[ 7 ]指空气中的甲醛与AHMT (42氨基32联氨252巯基21, 2, 42三氮杂茂) 在碱性条件下缩合,然后经高碘酸钾氧化成紫红色化合物,再比色定量检测甲醛含量的方法。本方法的优点是特异性和选择性均较好,在大量乙醛、丙醛、苯(甲)醛等醛类和甲醇、乙醇等醇类物质共存时对此法均无影响,检出限为0104 mg/L;缺点是在操作过程中显色液随时间逐渐加深,标准溶液的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一,重现性较差,不易操作。多用于居室中对甲醛的检测。 2　色谱法 （1）液相色谱法 刘秀玲[ 8 ]采用高效液相色谱法同时测定了水性酚醛树脂粘稠液体中残留的甲醛和苯酚,用2, 42二硝基苯肼对甲醛进行衍生化,然后进行色谱分离。色谱柱:Waters Symmetry Cl8 ( 5 m, 416 mill ×250 mm) ;柱温: 30℃ ;流动相:甲醇2水(体积比为43∶57) ;检测波长:苯酚270 nm,甲醛360 nm;运行时间: 45 min;流速: 018 mL /min。方法的相对标准偏差小于5%,检测限小于1 μg/L,加标回收率为96%～105%。使用该分析方法可对该类树脂的质量性能进行有效监控。 （2）气相色谱法 GC仪具有高速、高效、高灵敏、样品用量少的特点,适于分离复杂混合物,因此各领域应用非常广泛。王佰华等[ 9 ]研究了水产品中游离甲醛残留量的衍生- 气相色谱快速检测方法,对衍生剂、抗干扰剂、萃取剂、色谱条件进行了研究。用HP - 5(30 m ×0132 mm i d, 0125 m)毛细管色谱柱,程序升温, 72ECD检测器,外标法定量。甲醛的检出限为0105 mg/kg,在011～2010 mg/L 范围内,其线性相关系数R为019994,标准偏差为01041%。黄晓兰等[ 10 ]研究用气相色谱- 质谱- 选择离子检测(GC2MS2IM)测定食品中甲醛和次硫酸氢钠甲醛的新方法。改进了样品提取方法,考察了样品提取时间及衍生条件等因素的影响,确定最佳提取条件。吴孟李等[ 11 ]对自动静态顶空- 毛细管气相色谱法测定污水中甲醛进行了研究。对顶空条件和色谱条件进行了研究和优化,建立了污水中甲醛的自动静态顶空- 毛细管气相色谱的检测法。 （3）HS2SPME2GC2MS法 陈军等[ 12 ]建立了纺织品游离甲醛的衍生- 萃取- 气质联用测定方法:试样剪碎后置于饱和NaCl溶