表面改性碳纳米管粉体在微生物燃料电池中应用.docVIP

表面改性碳纳米管粉体在微生物燃料电池中的应用????王慧勇1，2，?梁?鹏1，?黄?霞1????(?1．?清华大学?环境学院环境模拟与污染控制国家重点联合实验室，北京?100084;?2．?河北工程大学?水电学院，河北?邯郸?056021)????摘?要:?微生物燃料电池(?MFC)?是一种集产电和污水净化为一体的新型水处理技术，但产电性能低限制了?MFC?的推广应用。为了提高?MFC?的产电性能，在阳极室投加表面改性的碳纳米管(?CNTs)?粉体，以加速阳极产电生物膜的形成，同时提高整个生物膜的产电能力。投加经过氨气处理的?CNTs?粉体后，MFC?运行仅?4?h?其输出电压即升至?400?mV;?投加经过混酸处理后的?CNTs?粉体，得到了?MFC?的最大产电功率密度为(?236?±5)?mW/m2，相对于对照组则提高了约?40%。氨基的引入是启动时间缩短的主要原因，而阳极内阻的降低是产电功率密度得以提高的主要原因。????关键词:?微生物燃料电池;?碳纳米管粉体;?表面改性;?启动时间;?产电能力????中图分类号:?TM911．?45???文献标识码:?A???文章编号:?1000?－4602(?2011)?11?－0037?－04????微生物燃料电池(?MFC)?是一种集产电和污水净化为一体的新型水处理技术，但产电性能低限制了其实用化。MFC?的阳极是微生物附着并产生电子的部位，阳极材料及其结构直接影响着底物氧化、电子产生和电子传递过程，是制约?MFC?产电性能的关键因素［1］。目前常规阳极材料主要是碳，包括碳纸、碳棒、碳毡、碳颗粒、碳布、网状玻璃碳等，由于廉价易得、比表面积较大、生物相容性好，故被广泛使用，然而它们对阳极微生物反应的电催化活性却较低［2］。因此，碳材料的改性和新型阳极材料的开发，是提高?MFC?产电性能的关键之一。????目前利用碳材料改性技术来增加?MFC?的产电性能已经取得了一定的成效［3］，在新型阳极材料的使用?方?面?也?取?得?了?很?大?进?步［4?～6］。碳?纳?米?管(?CNTs)?作为一种新型的碳材料正逐渐被应用到MFC?中。例如，Qiao?等［7］将碳纳米管和聚苯胺粘合在一起作为阳极材料，其累积吸附表面积由原来(?单纯聚苯胺电极)?的34．?1?m2/?g?增加到?50．?2?m2/?g，同时还降低了阳极表面的初始电势，增强了电子的转移能力。梁鹏等［8］将?CNTs?压制成片状电极作为MFC?阳极，比用碳粉末压制的阳极产电能力提高20%?左右。Sharma?等［9］将吸附有金属的?CNTs?扩散到碳纸上制成的电极应用于?MFC?中，其产电功率较平板石墨电极的提高了?6．?4?倍。????笔者首先分别利用浓硫酸?－?浓硝酸、氨气对CNTs?粉体进行预处理，使其表面带上基团，然后将改性后的?CNTs?粉体投入?MFC?的阳极室，使?CNTs粉体与产电菌充分混合接触，自然附集于阳极上。从?MFC?启动时间、产电功率密度、阳极内阻等角度考察投加?CNTs?粉体对提高?MFC?产电性能的效果。????1材料与方法????1.?1?MFC?装置????试验采用两室型?MFC。阳极室和阴极室由有机玻璃制成，有效容积为27?cm3，正上方有一直径为2?cm?的孔。阳极和阴极材料均为柔性石墨(?厚度为0．?5?cm)?，有效面积为?9?cm2。为保证厌氧环境将阳极室用橡胶塞密封，并在橡胶塞上放置饱和甘汞参比电极。阳极室与阴极室用质子膜隔开，质子膜的有效面积为?9?cm2。????1.?2?菌种的培养与接种????为了防止不同产电菌之间的差异引起试验误差，采用?Geobacter?sulfurreducens(?来自德国菌种保藏中心)?纯菌接种。首先以乙酸钠(?1．?64?g/L)?为培养基质、延胡索酸为电子受体，于?37?下连续培养至对数生长期。为消除产电菌培养基的影响，将培养到对数生长期的菌悬液于?5?000?r/min、4?条件下离心10?min，再用无菌去离子水离心洗涤，为尽可能保证菌液的原有浓度，最后用等体积的阳极基质进行稀释。阳极室供给的基质为乙酸钠自配水，主要成分:?NaAc?为?1．?64?g/L，NH4Cl?为?1．?5?g?/?L，KH2PO4为?4．?4?g/L，K2HPO4·3H2O?为?3．?4?g?/?L，KCl?为?0．?1g?/?L，CaCl2·2H2O?为?0．?1?g?/?L，MgCl2·6H2O?为?0．?1g?/?L。????为保证阴极电势的稳定性，减小阴极影响，采用16．?45?g?/?L?的?K3Fe(?CN)6为阴极电子受体。缓冲体系:?Na2HPO4·12H2O?为?17．?91?g?/?L，KH2PO4为?6．?8g?