几种载体载ni催化剂上苯直接羟基化制备苯酚的研究.pdf

维普资讯 第2O卷第8期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．20．No．8 2008年 8月 ChemicalResearchandApplication Aug．，2008 文章编号：1004—1656(2008)08—1007-05 几种载体载 Ni催化剂上苯直接羟基化 制备苯酚的研究 严 云 ，谭晓燕 ，李 松 ，吴 刚 ，张 进 ，李桂英 ，胡常伟 (1．四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室，四川 成都 610064； 2．西昌学院预科部，I~JII 西昌 615022；3．中南林业科技大学，湖南 长沙 412006 4．绵阳师范学院化学与化学工程学院，I~JII 绵阳 621000) 摘要：本文利用浸渍法制备了一系列不同载体的镍基催化剂 ，并将其用于苯的羟基化反应。用等离子原子直 读光谱、粉末x射线衍射分析、比表面测试等对所制备的催化剂进行了表征。发现在所制备的催化剂中，以 一 A1：O，为载体的Nil．7／,／．A1O，催化剂在苯的羟基化反应中具有相对较好 的催化活性和选择性 ，而在 Ni／ TiO 和 Ni／NaX上 ，则苯酚的深度氧化严重。 关键词：苯；苯酚 ；羟基化；镍基催化剂 中图分类号 ：0621．3 文献标识码：A 苯酚是重要 的有机化工原料之一 ，工业上主 催化剂用于苯的直接羟基化反应中。 要用于酚醛树脂、双酚、己内酰胺、水杨酸等的制 备¨。目前工业上制备苯酚主要采用异丙苯法， 1 实验部分 这一过程能耗大、苯酚收率低、同时生成大量的联 产物丙酮，而且反应中要添加多种有机试剂，造成 1．1 主要试剂和仪器 资源浪费、操作不便及环境的严重污染，不符合可 钠x型 (13X)分子筛 [ca47Al96si96O3849 持续发展的战略，有悖绿色化学的发展方 向 J。 (H：0)119]，上海分子筛厂；TiO ，中国科学院成 因此，如何采用高的原子利用率和高的选择性将 都有机化学研究所 ；^y—A12O，，浙江温州厂；SiO2，上 苯直接羟基化合成苯酚成为广大国内外研究者面 海硅胶 厂广州化学试 剂厂 ；Ni(NO，)2 ·6H2O 临的一个严峻挑战。很多的研究者将不同的氧化 (A．R．)，苯 (A．R．)和邻 甲酚 (A．R．)，成都科 剂，如N20 ，H202 ，02 用于直接氧化苯合 龙 化 工 试 剂 厂；过 氧化 氢 (A．R．)和 乙酸 成苯酚。在这些氧化剂之中，H：0：由于具有相对 (A．R．)，成都长联化工试剂有限公司。 较低的成本、且其唯一的副产物为水的优势，将其 Z×F-06型比表面测试仪；ICP原子发射光谱 用于苯的羟基化反应中受到高度重视 j。 仪 (IRISAdvantageER／S)；DZ-440型 电热真空干 负载型镍基催化剂在化学工业中具有广泛的 燥箱江苏省连云港医疗器械设备厂；DF一101B型 应用，如在甲烷部分氧化制备合成气、甲烷水蒸汽 集热式恒温磁力搅拌器河南省巩义市英峪予华仪 转化反应中都使用到镍基催化剂，并表现出良好 器厂；SHZ—D(11I)型循环水式真空泵河南省巩义 的催化活性L1”j。近年来，本课题组也对镍基催 市英峪予华仪器厂；Waters1525P(配 Waters2487 化剂的性能做 了一些研究，特别是将镍催化剂用 紫外检测器和 C一18柱)高效液相色谱，Water 于苯胺和苯酚的直接合成 中取得 了一定的效 公司。 果 ¨ 。本文在现有工作的基础上制备了一系列 1．2 载体的处理 负载型镍基催化剂，并对其进行了表征，将制备