新型分子筛对海水中钙离子的脱除研究 - 中国选矿选煤网.doc

新型分子筛对海水中钙离子的脱除研究 谢英惠 张平 袁俊生(河北工业大学化工学院，海水资源高效利用化工技术教育部工程研究中心，天津300130) 摘 要采用静态吸附法研究了新型分子筛时海水中钙离子的吸附性能，结果表明，新型分子筛对钙离子有较好的吸附效果，其全交换容量可达25485mmol/l00g。考察了分子筛用量，吸附时间，溶液pH值和温度等因素对除钙效果的影响，确定了最佳操作条件为分子筛用量2g100mL海水、吸附时间60、溶液pH值81、温度60℃。钙离子在分子筛上的吸附平衡符合Lagmuir吸附等温方程，其吸附过程符合准一级吸附动力学方程。 关键词分子筛 钙离子Langmuir吸附 动力学 离子交换 随着海水淡化、海水提钾技术应用越来越广泛，。吸、高铝沸石等[4]、活性污泥 本实验用新型分子筛吸附海水中的钙离子，考察pH值、温度对其吸附 1 实验部分 1 原料、试剂与仪器新型分子筛(钠型)为实验D-8401型多功能搅拌器、DZKW-S-6型电热恒温水浴FA2204B型电子分析天平、DL一101型电热恒温鼓AA320型原子吸收分光光度计、SHZ-IIIDLD4—2A型离心机。 1实验方法 12.1 新型分子筛的制备以水玻璃(27Si02)、偏(NaAlO2)为原料，NaOH为碱源，将碱溶液加5min，再加入水玻璃溶液60 min；然后把反应物移入高压反应釜中反应24 h，取出物料在70℃下恒温老化6 h，110℃下恒温3 h，产物经分离、洗涤和干燥，得到分子筛晶体。1.2.2 静态吸附实验在三口烧瓶中放入一定量的新 2 结果与讨论 21影响分子筛吸附性能的因素 21.1 分子筛用量对除钙效果的影响分别取O5、08、2、16、2.0、24、28、30、35和4Og新型分子筛，lOOmL自制海水(pH值为81)，在20℃下吸附120 ，测定吸附后溶液中钙离子含量，结果见图1。图l新型分子筛用量对去除率的影响 从图1可看出，分子筛用量对钙离子去除率影响g时，钙离子去除率变化较大，曲线较陡；当2g时，钙离子去除率达到8017%；当分2g时，钙离子去除率变化较小，当钙离4g时，钙离子去除率达9083%。这说明新2g/100mL为宜。 2.1.2 吸附时间对除钙效果的影响取4g分子筛，加200mL自制海水(pH值为81)，在20℃下进行静2。图2吸附时间对去除率的影响 从图2可看出，随着吸附时间的延长，钙离子去0～10m之间，分子筛对钙离子的去20min后，钙离子去除率增大趋势变缓，60min时，吸附达到饱和。因此，选择吸附时间为60。21.3 pH值对除钙效果的影响取4g分子筛，分pH值为2、4、6、8、10和12的自制海水200mL，20℃下静态吸附60min，测定吸附后各溶液中钙图3。图3溶液pH值对去除率的影响 从图3可看出，分子筛对钙离子去除率随pH值Ca2+发生竞争吸、Ca(OH)+、、a(OH)2(S)多种形态存。但考虑到溶液为Ca(OH)2和Mg(OH)2沉淀，不利于实际操作。因此，pH值为81，即原自制海水的pH值。 21.4 温度对除钙效果的影响取4g新型分子筛，200mL(pH值为81)，分别在20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃和80℃下静态吸附60 min，测定吸附后各溶液中钙离子含量，结果见图4。图4吸附温度对去除率的影响 由图4可看出，温度对钙离子去除率有一定影20℃增加到60℃时，去除率由8229%增91.26%；由60℃增加到80℃时，钙离子去除率60℃。 在上述最佳实验条件下进行吸附实验，测得溶液91.26%，此时分子筛对钙离子吸20.34mg/g。 22钙离子吸附平衡数据的测定及模型关联 22.1 分子筛对钙离子全交换3份约1g的新型分子筛，装入不同的三口烧瓶中，用a2+浓度为2g L的溶液在60℃下分多次进Ca2+矿质量浓度相同Ca2+浓Ca2+全交换容量，结果见表1。1可知，本实验所使用的分子筛钙离子全交换容254.85 mmol/l00g。 表1 新型分子筛对钙离子全交换容量2.2.2 钠钙离子交换等温线称取质量为lg、2g、3g、4g、5g、7g、10g、20g钠型分子筛，分别装入三烧瓶中，再加入200mLCa2+质量浓度为2gL的CaC溶液，分别在25℃恒温水浴中搅拌2h，进行Na+Ca2+离子交换实验，当交换反应达到平衡时，测Na+和Ca2+在分子筛和液相中的浓度，计算出a2+在液相的当量分数50℃和75℃下分别重复上述实验。 根据新型分子筛在25℃、50℃、75℃时的离子 Na+-Ca2+离子交换等温线，见图5。图5 Na+Ca2+离子交换等温线 从图5可看出，3种温度下的等温线