金属纳米粒子在聚合物中的磁致排列.PDF

Vo l. 26 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 11 2 0 0 5 年 11月 　　　　　CHEM ICAL JOURNAL OF CH IN ESE UN IV ER SITIES　　　　　 　 2 13 1～2 134 　 金属纳米粒子在聚合物中的磁致排列 实验及分子动力学模拟 张邦文 , 谢长生 , 胡军辉 , 王辉虎 , 桂阳海 (华中科技大学材料学院 , 塑性成型模拟与模具技术国家重点实验室 , 武汉 430074) 摘要 　用磁场控制碳包镍纳米颗粒在环氧树脂中的排列 , 制备了具有优异电学性能的一维有序的纳米复合 材料. 在添加质量分数为 3% ～10%的镍纳米颗粒时 , 导电率提高了 3个数量级 , 介电常数增大了 2 ～3倍. 对纳米颗粒的磁致排列进行了分子模拟 , 结果表明 , 偶极强相互作用是导致纳米粒子排列的主要原因 , 排列 过程经历了聚合 、成链和粗化等阶段 , 成链的时间尺度在秒数量级. 模拟结构与实验观察结果基本一致. 关键词 　金属纳米颗粒 ; 聚合物纳米复合材料 ; 磁场 ; 排列 ; 分子动力学模拟 中图分类号 　O63 12; TB 333; TB34　　　　文献标识码 　A 　　　文章编号 (2005) 112 13 104 近年来 , 低维有序的纳米复合材料正在引起研究者的关注. V igo lo 等 [ 1 ] 采用流注法制备了碳纳米 管高度取向的、折不断的 PVC 复合纤维 ; Kim u ra等 [ 2 ] 将碳纳米管与聚酯复合 , 并在 10 T 的超强磁场 下处理 , 发现碳纳米管沿磁场取向 , 使复合材料的力学和电学性能得到改善. 然而 , 关于有序金属纳 米复合材料的研究工作尚未见报道. 本文利用磁场控制碳包镍纳米粒子在环氧树脂中的排列 , 制备了 一维有序的聚合物纳米复合材料. 用 XRD , TEM 和 SEM 等手段表征了材料的物相和形貌 , 测量了复合 试样的电性能 , 讨论了性能与结构的关系及这种材料的潜在应用. 用分子动力学模拟 , 考察了磁场作 用下纳米颗粒在液态树脂中聚集和排列的规律 , 评估了颗粒排列的时间尺度 , 分析了颗粒构象的统计 特征 , 为进一步研究构象与性能的关系奠定了基础. 1　实验部分 ( ) ( 碳包镍 N i@C 纳米粉参照文献 [ 3 ]方法用激光复合感应加热法制备 ; 环氧树脂 CYD 128 环氧值 190 , 粘度 12 Pa ·s) , 岳阳树脂厂 ; 硅烷偶联剂 KH 560 , 南京曙光康普顿公司 ; 固化剂三乙烯四胺 ( ) ( ) TETA 和溶剂丙酮均为分析纯. 实验磁场 08 T 由钕铁硼永磁体提供. 按比例称取一定量的偶联剂溶于丙酮中 , 加入纳米镍粉 , 超声 10 m in促进偶联剂在纳米颗粒表面 的吸附. 然后加入环氧树脂 , 高速剪切分散 8 m in , 转速 6 000 r/ s. 将溶液移入真空干燥箱内, 升温至 80 ℃, 去除丙酮及小分子物质. 30 m in后取出混合液 , 冷却至室温 , 加入质量分数为 13%的 TETA , 搅 拌均匀 , 真空除气 3 m in , 最后注入聚四氟乙烯模具 , 在磁场中于室温固化 , 24 h 后取出试样. 纳米粉 体形态用 TEM ( Ph ilip s Fei, Tecnai G2 20 ) 观察 , 复合试样用液氮淬断 , 喷