第二章-离子交换树脂.pptVIP

* 高分子试剂的缺点： （1）高分子试剂的制备需要经过多个步骤的处理过 程，其成本比低分子试剂高的多。 （2）低分子试剂经固载化后，聚合物骨架的位阻作用 会引起反应试剂的扩散问题。 （3）一些在聚合物上生成的副产物难于分离，有时鉴 定困难。 （4）有机高分子载体的耐热性差，在高温下的反应不 适宜。 * 2.2 定义与分类 高分子试剂——具有化学试剂功能的高分子。 它是将有机合成的试剂通过功能基化键合于高 分子上，再用此高分子试剂参与有机合成反应 分类： 高分子试剂 氧化还原剂 卤代试剂 酰基化试剂 高分子催化剂 酸碱催化 金属络合（高分子负载催化剂） 相转移催化剂 * 2.3 高分子试剂 ① 高分子氧化还原剂 a. 醌类结构： 反应： 失e- 还原 b. 其他高分子氧化还原剂： 还原剂 * 硫醇类： 吡啶类： 二茂铁类： 还原剂 氧化剂 特点：高分子化可降低挥发性，增稳定性，提高 选择性。 * c.应用（有机合成中） 使烯烃氧化成环氧化合物 高分子醌使二苯肼 脱H 偶氮苯 高分子醌 催化脱氢 * 结构 用途 酮和烃溴化 烃基苯卤代和烯烃加成 羰基化合物α溴代和不饱和烃加成 应用例： ②高分子卤代试剂 吡啶类： r * 酯化反应中 易逆反应，水解。若： 用 代替，反 应活性强，酯化完全。用高分子氯化试剂（用二 氯化三苯基磷型）制酰卤 xian 酰卤 * 高分子化的溴代酰亚胺（NBS）作溴代反应 加成反应 三价碘高分子氟化剂制小分子氟化物 加成 重排 不饱和烃 小分子 小分子氟化物 * ③ 高分子酰基化试剂 活性酯中的酰基 高分子活性酯酰基化试剂 结构： * 制法：PS + 氯甲基邻硝基苯酚为原料，用酰卤作 酰基化反应。 * 用途：活性脂前体用于肽的合成。 重复 其他高分子酰基化试剂 酸酐型： 用于药物合成 * 用于与醇反应 酯 用于肽合成 2.4 高分子负载催化剂 ① 定义 催化活性物种（金属离子、络合物）以物理方 式（吸附、包埋）或化学键合作用（离子键、 共价键）固定于线型或交联聚合物载体上所得 物。 例. PS磺酸负载络合物铂（[Pt(NH3)4]2+催化剂 优点：既有高活性、选择性、稳定性又易分离 ② 合成 * 化学键联法 a.离子键固载化法—离子交换法（聚合物载体+ 催化剂） b.共价键固载化法（高分子配体 + 络合物制取） 作烯烃氢甲酰化反应催化剂 高分子配体 铑 铑 高分子配体铑催化剂 * 硅烷化： 引入活性基： 引入配体： 引入催化剂： c. 无机聚合物载体催化剂 * ③ 应用 a.高分子吡啶-铜络合物催化剂（CuPy）应用 i. CuPy结构 ii.应用于聚芳醚合成（耐高温高分子） 催化 吸引反应物 * iii.CuPy催化剂的特点 a.富集效应，催化活性中心高浓度。 b.稳定性高于小分子。 c.协同效应，吡啶嗡吸引酚氧负离子 接近活性中心。 iv.结果，聚合反应速度提高8倍 b.交联PS-Ni络合物催化乙烯得到高分子量PE 催化剂结构： * C. 环.戊二烯基铬络合物（负载于SiO2上）为PE 催化剂 高比表面积 二茂铬 本身不具催化性 负载 成高活性乙烯催化剂 环戊二烯 Cp:环戊二烯, 结为 * 参考文献： 1.功能高分子材料 第六章 高分子试剂 第七章 高分子负载催化剂 2.功能高分子与新技术 第八章 高分子催化剂研究 3.功能高分子材料化学 第二章 反应型功能高分子材料 4.Functionalized Polymers and Their Applications P49 Polymeric reagents P93 Polymeric catalysts 5王广珠 汪德良 崔焕芳 编著 ,离子交换树脂使用及 诊断技术, 2005年1月 ? 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多