第7章化学键理论概述剖析.ppt

　　铍（1s22s2） Be2 分子共有 8 个电子，其中 4 个是 1s电子，其余 4 个 2s 电子占满 ?2s和?2s*轨道。键级为 0，所以该分子不稳定，目前实验中还没有发现 Be2 分子存在。 硼（1s22s22p1） B2 分子共有 10 个电子。填入分子轨道中的 6 个电子，其中 4 个填入 ?2s 和 ?2s* 分子轨道。另两个填入 ? 分子轨道。 　　分子轨道式为 KK(?2s)2(?2s*)2(?2)1(?2)1。实验结果表明 B2 分子是顺磁性分子。 　　碳（1s22s22p2） C2 分子的 12 个电子中有 8 个电子填入分子轨道，其分子轨道式为 KK(?2s)2(?2s*)2(?2)2(?2)2，由于全部电子都成对，因此 C2 分子显示抗磁性。该分子可在高温或放电条件下检出。C2 分子的键级为 2，说明 C2 分子解离能比较高。 　　氮（1s22s22p3） N2 分子有 10 个电子填入分子轨道，其分子轨道式为 KK(?2s)2(?2s*)2(?2)2(?2)2(?2)2，其中有 8 个成键电子和 2 个反键电子，键级为 3，稳定性非常高。从分子轨道式中可以看出 N 原子间存在 1 个 ? 键和 2 个 ? 键，与路易斯结构式相一致。 　　sp2 杂化 sp2 杂化轨道是由 1 个 ns 轨道和 2 个 np 轨道组合而成的，每个杂化轨道含有1/3 的s 轨道成分和2/3 的p 轨道成分，杂化轨道间夹角为 120?，成平面三角形分布。 2s2 2p1 sp2 轨道杂化 2pz 轨道 图 7－19 BF3 分子中 sp2 杂化轨道形成的示意图 　　sp3 杂化 sp3 杂化轨道是由 1 个 ns 轨道和 3 个 np 轨道组合而成的，每个杂化轨道含有 ? 的s 轨道成分和 ?的 p 轨道成分，sp3 杂化轨道间夹角为 109?28′，空间构型为四面体形。 sp3 杂化的典型例子是 CH4 分子，即 C 原子的一个 2s2 电子激发到空的 2p 轨道，一个 2s 轨道和三个 2p 轨道杂化，形成四个 sp3 杂化轨道。C 原子的四个 sp3 杂化轨道与四个 H 原子的 1s 轨道重叠形成四个 ? 键， CH4 分子的构型是正四面体。 （2）s-p-d 型杂化 ns 轨道、np 轨道和 nd 轨道一起参与的杂化称为 s-p-d 型杂化，主要有以下几种类型： 　　sp3d 杂化 sp3d 杂化轨道是由 1 个 ns 轨道、3 个 np 轨道和 1 个 nd 轨道组合而成的，它的特点是 5 个杂化轨道在空间呈三角双锥形，杂化轨道间夹角为 90? 或 120?。 图 7－20 sp3d 杂化和 PCl5 分子的形成示意图 　　sp3d2 杂化 sp3d2 杂化轨道由 1 个 ns 轨道、3 个 np 轨道和 2 个 nd 轨道组合而成，它的特点是 6 个杂化轨道指向正八面体的 6 个顶点，杂化轨道间夹角为 90? 或180?。 图 7－21 sp3d2 杂化和 SF6 分子的形成示意图 　　sp3d3 杂化也是 s-p-d 型杂化的一种。sp3d3 杂化轨道是由 1 个 ns 轨道、3 个 np 轨道和 3 个 nd 轨道组合而成的，它的特点是 7 个杂化轨道在空间呈五角双锥形。 杂化轨道成键时，要满足原子轨道最大重叠原理，即轨道重叠越多，形成的化学键越稳定。因为杂化轨道电子云分布更集中，所以杂化轨道的成键能力比未杂化的各原子轨道的成键能力强，形成的分子也更稳定。 （3）等性杂化与不等性杂化 杂化过程中形成的杂化轨道可能是一组能量简并的轨道，也可能是一组能量彼此不相等的轨道。因此轨道的杂化可分为等性杂化和不等性杂化。 　　如上面讨论过的 CH4 分子中的 sp3 杂化，BeCl2 的 sp 杂化、BF3 的 sp2 杂化和 SF6 的sp3d2 杂化均属于等性杂化。 等性杂化 一组杂化轨道中，若参与杂化的各原子轨道 s，p，d 等成分相等，则杂化轨道的能量相等，称为等性杂化。 　　一组杂化轨道中，若参与杂化的各原子轨道 s，p，d 等成分并不相等，则杂化轨道的能量不相等，这种杂化称为不等性杂化。 参与轨道杂化的原子轨道不仅包含未成对电子的原子轨道，也包含成对电子的原子轨道，这种情况下的杂化经常是不等性杂化。 不等性杂化 图 7－22 水分子中 O 原子的不等性杂化与水分子的构型 按 sp