第一章_配位化学.pptVIP

配位化学Coordination chemistry   单秋杰 前言 1 配位化学发展迅速 自从40年代以来,作为无机化学分支之一的配位化学发展极为迅速。现代配位化学的研究领域已远远超出了纯无机化学的范围,它涉及有机化学、催化机理、物质结构、化学键理论以及生命现象中一系列与金属离子有关的重要问题,形成了有机金属化学、配位催化,配位场理论以及生物无机化学等新的、充满活力的边缘学科。 2 研究应用全面广泛 配位化学已在核燃料和反应堆材料的生产、希有金属和有色金属的提取,半导体、激光材料的分离提纯,石油化工及有机、高分子合成中高效、高选择性配位催化剂的设计和制备,抗癌、杀菌、等重要药物的研制以及电镀、印染、鞣革等国民经济的许多重要部门中得到了广泛的应用。 第一章 配位化学简史和基本概念第二章 配合物的结构和异构现象第三章 配合物的化学键理论第四章 配合物在溶液中的稳定性 第五章 配合物的反应动力学 第六章 配体对中心金属氧化态稳定性的影响第七章 簇状配合物 第八章 新型配合物第九章 配合物的应用 第一章 配位化学简史和基本概念 第一节 学科的发展及研究概况 第二节 配位化学的基本概念 第三节 配合物的分类和命名 1、配合物的命名 （1）按颜色命名 旧式化学式 颜色 名称 现代化学式 CoCl3·6NH3 黄色 黄色氯化钴 [Co(NH3)6]Cl3 CoCl3·4NH3 绿色 绿色氯化钴 反-[Co(NH3)4Cl2]Cl CoCl3·4NH3 紫色 紫色氯化钴 顺-[Co(NH3)4Cl2]Cl 当时也发现除氨外还有H2O 、Cl-和CN-、C2H4等离子或分子也可与金属离子或原子形成配合物，这些配合物的许多颜色难以区别，也有无色的。所以有些以首先的制备人的名字命名。 （2）按发现者的名字命名 PtCl4·2NH3 Cleve盐 顺-[Pt(NH3)2Cl4] PtCl4·2NH3 Gerard盐 反-[Pt(NH3)2Cl4] 当时的研究以合成新化合物为主，也有一些研究是关于所合成的化合物性质的研究，研究的化学性质有两个方面。 2、配合物性质的研究 (1)、含氯配合物中氯离子数的确定 加AgNO3溶液于新制备的CoCl3·6NH3中，所含的三个氯立即全部与Ag+反应形成三个AgCl沉淀出来。但加AgNO3溶液于CoCl3·5NH3，则仅有二个氯作为AgCl沉淀出来，另一个氯与AgNO3反应极慢，需长时间才作用完全。说明这个Cl-不是以游离氯离子的形式存在于溶液中，故失去迅速与Ag+反应的性质。 旧化学式 沉淀的氯离子 现代化学式 CoCl3·6NH3 3 [Co（NH3）6]Cl3 CoCl3·5NH3 2 [Co（NH3）5Cl]Cl2 CoCl3·4NH3 1 [Co（NH3）4Cl2]Cl IrCl3·3NH3 0 [Ir（NH3）3Cl3] (2)、摩尔电导的测定 溶液的电导是由于带电离子的迁移，故由溶液电导的高低，可知其中离子数的多少。测定配合物溶液的摩尔电导，即可推知每个配合物分子所含的离子数。 另外这些配合物中的NH3，则皆失去它原来的性质。例如：令CoCl3·6NH3与浓盐酸加热至100℃其中的NH3也不释放出来，只在加热的浓碱溶液中才释放出来。这时配合物也遭到破坏。 CoCl3·6NH3+3KOH=3KCl+ Co（OH）3+ 6NH3 3、配合物结构的早期研究 早期人们利用链理论对配合物的结构进行推测，当时有机化学已成为体系较为完整的学科，有机化合物中碳原子的化合价已确定，一般皆为四价，而且它们能够互相连接成链或环，当时链理论的提倡者深受这些概念的影响。 认为NH3与HCl加合而形成复合物NH4Cl。Ｎ在Ｖ族，它的价可为５，而在NH3中，Ｎ价为３，尚未饱和，故可与Ｈ、和Ｃl结合，但它与Ｈ结合而形成的键不同于和Ｃl所形成的键，Ｎ－Ｈ键较强，Ｎ－Ｃl键较弱，故在水溶液中氯化铵为电解质，要电离为NH4+和Cl-两种离子。链理论认为在链