锂离子电池正极材料LiNi0 - 有色金属科学与工程.DOC

锂离子电池正极材料LixNi0.5Mn0.5O2电子结构的第一性原理研究 罗垂意，李之锋，彭弯弯钟盛文，郭进康，赖江洪，吕庆文 (江西理工大学，.材料科学与工程学院;.江西省动力电池及其材料重点实验室，江西 赣州 341000) 摘要采用基于密度泛函理论的第一性原理超软贋势平面波法,对LixNi0.5Mn0.5O2的几何结构进行了优化，并计算了相应的电子结构和平均嵌锂电压。结果表明：费米能级上分布着Ni、Mn d轨道电子和部分O2p轨道电子，层状LiNi0.5Mn0.5O2是电子的良导体； O2p轨道与Ni、Mn形成较强的共价键，Ni-O与Mn-O具有相近的键长，抑制了LiNiO2与m-LiMnO2中的因JahnTeller效应导致的八面体扭曲，且Mn-O键长在充放电过程中保持不变材料具有稳定的结构；Li在晶胞中以主要离子态的形式存在，有利于脱嵌与传输。随着锂离子的脱出材料的带隙增加导电性能变差LiNi0.5Mn0.5O2；平均嵌锂电压；态密度；电子结构；能带结构 First Principles Study on Electronic Structure of LixNi0.5Mn0.5O2 Cathode Material for Lithium Ion Batteries LUO Chuiyi1,2, LI Zhifeng1,2,PENG Wanwan1,2,ZHONG Shengwen1,2], GUO Jinkang1,2, Lai Jianghong1,2, LV Qingwen1,2. (1.School of Materials Science and Engineering; 2.Jiangxi Key Laboratory of Power Battery and Materials,Jiangxi University of Science and Technology,Ganzhou 341000,China) Abstract : The geometries of LiNi0.5Mn0.5O2 is optimized by density functional theory (DFT) plane-wave ultrasoft -pseudopotential method ,and then the corresponding electronic structure and average intercalation-Li voltage are calculated. The results indicate that when x=1, the d orbital electron of Ni, Mn and part of O2p is electronic contributor near the fermi surface;O2p and Ni(Mn)3d orbials form strong covalent bonds. The bond length of Ni-O is similar to that of Mn-O ,which inhibits? the distorting of M-O octahedron. LiNi0.5Mn0.5O2 is not only a good electric conductor but also owns stable structure. Li exists in layer material mainly in the state of Li+ ,which is conducive to diffusion and intercalation or deintercalation;The electrical conductivity gradually becomes poor when x=0.5 or 0. Key words:LiNi0.5Mn0.5O2; the average intercalation-Li voltage ;density of states;ectronic structure; band structure 目前，锂离子电池正极材料的研究主要建立在实验基础上，由于材料的种类繁多且实验过程的不确定性，消耗了大量的人力、财力和物力。于是科学家寻找一种能从理论计算层面就可以预测正极材料性能的方法。Ceder[1]于1997年运用第一性原理计算研究了不同金属锂氧化物的平均电压及热力学稳定性，为运用第一性原理设计锂离子电池正极材料提供了借鉴。此后，越来越多的研究人员将这一方法运用于正极材料的设计：Linmin Wu等[2]通过计算研究了LiCoO2运用于薄膜可充电锂电池的电化学，热力学和机械性能