高耐热高附着力共聚型聚酰亚胺的合成与表征.PDF

高耐热高附着力共聚型聚酰亚胺的合成与表征 杨志兰，胡春红，高侠，张爱清 中南民族大学化学与材料科学学院， 湖北 武汉 430074 关键词：高耐热, 高附着力, 共聚型聚酰亚胺 芳香聚酰亚胺是一类综合性能优异的功能性聚合物，广泛应用于航空、航天、 电子工业、复合材料和膜分离等高技术领域。同一般聚酰亚胺相比，含氟聚酰亚 胺由于具有具有低吸湿性、低折光指数和低介电常数等优良的性能特点，并能溶 于氯仿、四氢呋喃和四氯乙烷等溶剂，而得到了广泛的研究。然而，氟的引入也 带来一些缺点，如低机械强度、低附着力和高热膨胀系数。氟化聚酰亚胺的附着 力在微电子工业中是一个关键因素，较差的附着力会给器件的制做造成麻烦，而 将氧膦基团引入到聚酰亚胺骨架中可以明显改善这一状况。因此，本文采用自制 的含氟和氧膦的二胺单体mDA6FPPO 与二胺PDODA 和等摩尔的二酐BTDA 进行共 聚，制得了高耐热高附着力的难溶性聚酰亚胺。测定了其特性粘度为0.414dL/g； 在氮气氛中 5﹪的热分解温度(Td)高达 580℃，10﹪热分解温度(Td)达 607℃； 附着力实验表明氧膦的引入提高了聚酰亚胺的附着力。 高耐热高附着力共聚型聚酰亚胺的合成与表征 杨志兰，胡春红，高侠，张爱清∗ 中南民族大学化学与材料科学学院， 湖北 武汉 430074 关键词：高耐热 高附着力 共聚型聚酰亚胺 [1-2] 芳香聚酰亚胺是一类含有酰亚胺环并以耐热而著称的高性能材料 。含氟 聚酰亚胺的研究是目前聚酰亚胺研究中最为引人注目的热点之一。含氟基团不仅 大大改善了聚酰亚胺的溶解性，而且赋予聚酰亚胺更优异的物理化学性质如低吸 [3-4] 湿性、低折光指数和低介电常数等，而在微电子工业中得到广泛的应用 。但 [5] 是氟的引入急剧降低了聚酰亚胺膜的附着力 ，给器件制作造成了麻烦，氧膦基 [6-7] 团的引入却可以有效解决这一矛盾 ，因此，本文采用含氟和氧膦的二胺单体 mDA6FPPO 与二胺PDODA 和等摩尔的二酐BTDA 进行共聚，制得了高耐热、高附着 力的共聚型聚酰亚胺。 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 二（3－胺基苯）－3，5－二（三氟甲基）苯基氧化膦（mDA6FPPO），自制； 4,4’－（1,3-苯二醚）二胺（PDODA），纯度98﹪，Aldrich 公司；二苯酮四酸 二酐(BTDA)，纯度 99﹪，北京马尔蒂科技有限公司；二甲基甲酰胺（DMF），天 津市博迪化工有限公司，用分子筛干燥过夜后，减压蒸出备用； 实验采用美国Perkin-Elmer 公司TGS-2 型热重分析仪；美国Nicolet 公司 的Nexus 470FT-IR 型傅立叶红外光谱仪；南京庚晨科技有限公司的SX2-2.5-10 型箱式电阻炉；天津中亚材料试验机厂的QTG 型涂膜涂布器。 1.2 制备方法 在氮气气氛的密闭反应器中加入二胺 0.1365g （0.31mmol）mDA6FPPO 和 0.2750g （0.92mmol，按98﹪计）PDODA 及等摩尔的二酐0.4g （1.23mmol，按99 ﹪计）BTDA、溶剂DMF,配成8﹪的固含量。室温下反应24h 后得到聚酰胺酸溶液， 再把聚酰胺酸溶液均匀地涂覆在洁净干燥的玻璃板上，然后在箱式电阻炉中采用 高温处理脱水环化来完成酰亚胺化，其升温程序为:100℃/0.5h+180℃/0.5h+250 ℃/0.5h+300℃/0.5h。结束后，自然冷却到室温，在冷水中浸泡脱膜，即可得到 棕色的聚酰亚胺薄膜。所得聚合物的结构如图1 所示： ∗通讯联系人：张爱清,男，教授，主要从事功能高分子材料的研究。Email: aiqingzhang_2000@ 基金项目：国家自然科学基金资助项目；湖北省自然科学基金资助项目（2001ABA009） O