13玻璃的性质.PPT

第一章 玻璃的结构与性质 1.1 概述 1.2 玻璃的结构 1.3 玻璃的性质 1.1.1 定义 玻璃，通常指由熔体冷却而形成的非晶态固体无机物质，具有无序结构。除最常见的硅酸盐玻璃等无机玻璃外，天然玻璃也属于这一定义的范畴。 凡具有玻璃转变温度即具有热膨胀系数和比热容等发生突变的温度的非晶态材料，如，除熔融以外的真空蒸镀、火焰喷射、凝胶加热等新方法形成的非晶态固体，也统称为玻璃。氟化物玻璃、硫族化物玻璃、金属玻璃(由某些合金形成的)等，都属于这一类范畴。 1.1.2 玻璃简史 (1)萌芽时期(吹管技术发明以前) (2)发展时期(从发明吹管到19世纪末) (3)现代化时期(20世纪以来) 玻璃发展简史 公元前2500年，埃及和美索不达米亚（今伊拉克）出现最早的玻璃。 Na2O-CaO-SiO2系统 公元前1500年，埃及出现中空玻璃，用以盛放油和药膏。 公元前1000年，东地中海地区出现玻璃的浇铸和压制工艺。 公元前200年，西顿和巴比伦地区用金属管吹制玻璃器皿，这是玻璃制造工艺上的第一个变革。 玻璃发展简史 18世纪末，美国人M.欧文斯（Owens)发明了自动吹瓶机，结束了2000年人工吹制玻璃的历史。 1905年，比利时人E.Fourcault第一次成功地从池炉直接拉制出平板玻璃，并于1914年正式投入生产。 1952年，英国皮尔金顿公司发明了浮法玻璃，于1959年正式投产。 瓶罐玻璃和平板玻璃的机械化和自动化生产是玻璃工艺发展史上的一个里程碑。 中国玻璃发展简史 战国时期，玻璃成分：PbO-BaO-SiO2系统，是中国所独有。 中国玻璃发展简史 南北朝及隋唐时期，中国已有吹制玻璃器皿。自宋代至明清，中国形成了相对集中的玻璃产地。 1904年，清廷官员在博山设立玻璃公司，手工生产平板玻璃，这是中国最早的平板玻璃。 公元14世纪已在玻璃制造中使用焦煤，掌握玻璃吹拉薄管，模压成型以及各种炉前加工技术。中国1924年已开始采用机械化方法生产平板玻璃。 中国玻璃发展简史 1965年株州玻璃厂生产压花夹丝玻璃； 1968年广东石歧玻璃厂开始生产平拉法玻璃； 1971年洛阳玻璃厂开始生产浮法玻璃。 目前，各种高技术玻璃已达到或接近国际水平。 1.1.3 玻璃的形成 玻璃之所以成为玻璃而不是结晶，在于由液态快速冷却时粘度增加得很快，内部质点的运动受到严重阻碍而无法按晶体结构进行重新排列，因此仍然保持着类似于液体的近程有序而远程无序的状态。 新的玻璃形成法举例 1.2.1 玻璃态的通性 非晶态——以不同方法获得的以结构无序为主要特征的固体物质状态。 玻璃态——非晶态固体的一种，定义为“从熔体冷却，在室温下还保持熔体结构的固体物质状态”，习惯上常称之为“过冷的液体”。 玻璃中的原子不像晶体那样在空间作远程有序排列，而近似于液体一样具有近程有序排列，玻璃像固体一样能保持一定的外形，而不像液体一样在自重作用下流动。 1、各向同性 玻璃态物质的质点排列是无规则的物理化学性质在各方向上都是相同的。玻璃的各向同性是统计均质结构的结果，与液体相似。晶体在不同方向所测得的性质是不同的。 2、介稳性 玻璃是由熔体急剧冷却而得，由于在冷却过程中粘度急剧增大，质点来不及作形成晶体的有规则排列，系统的内能尚未处于最低值，从而处于介稳状态，在一定的外界条件下它仍具有自发放热转化为内能较低的晶体的倾向。 3、无固定熔点 玻璃态物质由固体转变为液体是在一定温度区间(转化温度范围内)进行的，它与结晶态物质不同，没有固定熔点。 4、性质变化的连续性和可逆性 玻璃态物质从熔融状态到固体状态的性质变化过程是连续的和可逆的，其中有一段温度区域呈塑性，称为“转变”或“反常”区域，在这区域内性质有特殊变化。 任何物质不论其化学组成如何，只要具有上述四个特性，都称为玻璃态。 1.2.2 玻璃结构的假说 1.2.2.1、过冷液体学说 由塔曼提出，这个理论的基础在于把玻璃看作完全或几乎不具有一般真正固体所具有的结晶特征。玻璃被认为是过冷液体，那么所含的能量要比相应的结晶体多，也就是处于介稳状态。 最大缺点在于没有把分子或分子聚合体的结构和玻璃性质联系起来。 1.2.2.2、晶子学说 苏联A.A.列别捷夫院长在1921年创立 ，认为玻璃由无数极微细的、带有点阵变形的有序区域即晶子所构成 。 点表示结构单元，例如[SiO4]四面体、金刚石型四面体、六方型四面体、金属四面体单元等 1.2.2.3、无规网络学说（不规则网络学说） 1932年，W.H.Zachariasen（查哈里阿森）提出了无规网络学说，此后，B.e.Warren等人又证明、充实和发展了这一学说。要点如下： 1、玻璃具有三维无规则网络结构，即由原有多面体通过共有顶角相互连接，构成三维不规则网络，其中