配位滴定中.ppt

lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 续前 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- 练习 例：计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若 此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -] 解： 练习 例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L， 求αM 解： 例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解： 例：0.01000mol/L EDTA溶液滴定2O.00mL 0.01000mol/L Ca2+溶液的滴定曲线 续前 2. 最低酸度（pH高限） 金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成 有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化 的显色剂（多为有机染料、弱酸）。 特点：（与酸碱指示剂比较） 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+] 的变化确定终点 直接滴定法示例——EDTA的标定 返滴定法示例——明矾含量的测定 在溶液pH 12时进行滴定时,酸效应系数αY（H）=0；KMY’=KMY ⑴ 滴定前，溶液中Ca离子浓度： [Ca2+]=0.01 mol/L；pCa=-lg[Ca2+]=-lg0.01=2.00 ⑵滴定开始到计量点前，pCa决定于剩余Ca2+浓度 已加入19.98mL EDTA溶液,还剩余0.02mL钙（溶液滴定百分率99.9%) [Ca2+]=0.01000?0.02/(20.00+19.98)=5?10-6mol/L；pCa=5.3 第八章 配位滴定法 第四节 配位滴定的基本原理 3)化学计量点：此时 Ca2+几乎全部与EDTA配位， CaY浓度近似等于计量点时Ca2+的分析浓度。 [CaY]=0.01/2=0.005 mol/L ;[Ca2+]=[Y] ;KMY=1010.69 由条件稳定常数表达式,得: 0.005/X2 = 1010.69 ；[Ca2+]=3.2×10-7 mol/L ；pCa=6.49 4)化学计量点后：EDTA溶液过量0.02mL(滴定百分率为100.1%) [Y]=0.01000?0.02/(20.00+20.02)=5?10-6 mol/L 由条件稳定常数表达式,得:pCa=7.69 第八章 配位滴定法 第四节 配位滴定的基本原理 金属离子浓度 配合物的条件稳定常数 第八章 配位滴定法 第四节 配位滴定的基本原理 二、影响滴定突跃大小的因素 （一）金属离子浓度对突跃的影响 若条件稳定常数一定，金属离子M浓度越低，滴定曲线的起点就越高，滴定突跃就越小。 第八章 配位滴定法 第四节 配位滴定的基本原理 （二）配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响 若金属离子浓度一定，配合物的条件稳定常数越大，滴定突跃越大。一般情况下，影响配合物条件稳定常数的主要因素是溶液酸度。 第八章 配位滴定法 第四节 配位滴定的基本原理 （二）配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响 第八章 配位滴定法 第四节 配位滴定的基本原理 影响 的几点因素 注：借助调节pH，控制[L]，可以增大 ，从而增大滴定突跃 （三）EDTA滴定金属离子的条件 第八章 配位滴定法 第四节 配位滴定的基本原理 考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时， 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 则需 lg(csp·K’ MY)≥6.0 若 cM (sp) =0.010mol·L-1时, 则要求 lgK? ≥8.0 二、影响滴定突跃大小的因素 例：用0.02000mol/L EDTA标准溶液滴定0.020mol/L的Ca2+，必须在溶液pH＝10.0（氨性缓冲溶液）而不能在pH＝5.0（六亚甲基四胺－HCl缓冲）的溶液中进行；但滴定Zn2+则可以，为何？ 第八章 配位滴定法 第四节 配位滴定的基本原理 降低MY的条件常数、降低反应的完全程度 影响指示剂的变色点和自身的颜色终点，进而增大终点误差，甚至不能准确滴定 产生的影响： 常用的缓冲体系： pH2时，强酸溶液缓冲体系，pH＝1.0滴定Bi3+ pH：