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恒压反应热和反应焓变 恒压反应热: 化学反应在恒温恒压条件下进行,如果体系不做非体积功,此时的反应热称为该反应的恒压反应热。 封闭体系,有气体参入的反应: 反应始态(1)→反应终态(2) ?U = Qp + W = Qp - p?V 恒压反应热不等于体系热力学能的变化 反应焓变 ?U = Qp + W = Qp - p?V U2-U1=Qp - p (V2-V1) Qp=(U2+pV2) – (U1+ pV1) 焓: H = U + PV 说明:(1)H 无明确物理意义 (2)H 是状态函数 (3)单位J、kJ (4)绝对值无法测知 ?H = H2 - H1 = Qp 反应焓变 ?H = H2 - H1 = Qp 化学反应在封闭体系中、恒压条件下进行,如果体系不做非体积功: 化学反应的焓变等于恒压反应热 吸热反应:Qp 0, ?H 0 放热反应:Qp 0, ?H 0 如:2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) ?H=Qp=-571.66kJ·mol-1 H2(g) + O2(g) → H2O(l) ?H= Qp=-285.83kJ·mol-1 12 1—热量器; 2—绝缘架;3—金属外套、上有盖 4—恒温水槽; 5—搅拌器; 6—水银温度计; 7—加热器 测量恒压反应热的装置 CH3(CH2)14COOH(s) + 23O2(g) 16CO2(g) + 16H2O (l) = -9977 kJ·mol-1 过量的体脂肪的确可能增加心脏病、糖尿病和其他疾病发作的危险。但脂肪是人体的主要能量贮存系统。 在人体运动过程中, 脂肪发生水解生成一组叫做脂肪酸的化合物, 后者再通过一系列复杂反应转化为二氧化碳和水, 肌肉运动正是由该过程释放的能量驱动的。 理想气体状态方程 实际工作中,当压力不太高、温度不太低的情况下,气体分子间的距离大,分子本身的体积和分子间的作用力均可忽略,气体的压力、体积、温度以及物质的量之间的关系可近似地用理想气体状态方程来描述。 理想气体状态方程 实验测知1mol气体在标准状况下的体 积为22.414×10-3m3, 则? 101.325×103Pa×22.414×10-3 m3 1mol×273.15K = R= pV/nT = 8.3144 Pa·m3·mol-1·K-1 = 8.3144 J·mol-1·K-1 1-1-5 气体的计量 理想气体分压定律 气体的分压(pB)——气体混合物中,某一 组分气体B对器壁所施加的压力。 即等于相同温度下该气体单独占有与混合气体相同体积时所产生的压力。 道尔顿分压定律——混合气体的总压力等于各组分气体的分压之和。 p = ΣpB 理想气体分压定律 如 组分气体B的物质的量为nB 混合气体的物质的量为n 混合气体的体积为V 则它们的压力: pB = nBRT/V p = nRT/V 将两式相除,得 pB nB p n = 为组分气体B的摩尔分数 nB n pB= p nBn 则 理想气体分压定律 同温同压下,气态物质的量与其体积成正比 则 VB nB V n = pB nB p n = 而 所以 pB = p VBV 体积为10.0L含N2、O2、CO2的混合气体, T=30℃、p=93.3kPa, 其中:p(O2)=26.7kPa, CO2含量为5.00g, 试计算N2、 CO2分压。 解 m(CO2) 5.00g M(CO2) 44.01g·mol-1 n(CO2)= = =0.114mol p(CO2)= = Pa n(CO2)RT 0.114×8.314×303.15 V 1.00×10-2 =2.87×104Pa p(N2)=p-p(O
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