化学反应热及反应的方向和限度.pptVIP

6.2 能量守恒和化学反应热 △H与△U、 Qp与QV的关系 等压反应中 △H = △U+ p△V 又 QP = QV + p△V ★ 涉及气体反应， p△V = △n(RT) △H = △U + △n(RT) ； ★ 仅涉及液体和固体的反应，△V≈0， △H = △U ，QP= QV 6.2 能量守恒和化学反应热 定量表示化学反应与热效应关系的方程式 热化学方程式(Thermodynamical Equation) 在热化学方程式中,化学计量系数不同，反应热值也不同。 6.2 能量守恒和化学反应热 的意义 ★ ΔH：等压反应热(或焓变)， ★ r： 表示反应(reaction)； ★ m：表示反应进度为1mol的反应热； ★ T：反应温度；温度为298.15K时可省略； ★ ?：表示标准态，即此反应热是在标准状态下的数值,物质所处的状态不同，反应热效应的大小也不同。 6.2 能量守恒和化学反应热 标准态的含义： 在温度T和标准压力p? (100kPa)下物质的状态。 ★气体：压力（分压）为标准压力的理想气体； ★纯液体(或纯固体)：标准压力下的纯液体(或纯固体)。 ★溶液：标准压力下，溶质浓度为1mol·L-1 或 质量摩尔浓度为1mol·kg-1的理想稀溶液。 ★标准态未指定温度。IUPAC推荐298.15K为参考温度。 6.2 能量守恒和化学反应热 热化学方程式的正确书写： ★必须写出完整的化学反应计量方程式， ★要标明参与反应的各种物质的状态， 用g，l和s分别表示气态、液态和固态， 用aq表示水溶液(aqueous solution)。 如固体有不同晶型，还要指明是什么晶型。 ★要标明温度和压力。标态下进行的反应要标 “?”。 298.15K下进行的反应可不标明温度 ★要标明相应的反应热。 (1)H 2 (g)+ 2 1 O 2 (g)=H 2 O(l) θ m,298.15 r H D = - 285.8kJ ﹒ mol - 1 6.2 能量守恒和化学反应热 盖斯定律 一个化学反应不管是一步或分几步完成，这个反应的热效应总是相同的。只要化学反应的始态和终态一定，则△H(或△U)也一定是定值，与反应的途径无关。 C(s)+O2(g) CO2(g) CO(g)+O2(g) ΔrH1 ΔrH2 ΔrH总 △rH总＝△rH1＋△rH2 6.2 能量守恒和化学反应热 盖斯定律 ★预言尚不能实现的化学反应的反应热 ★计算实验测量有困难的化学反应的反应热 已知在298.15K下，下列反应的标准摩尔焓变 C(gra) + O2(g) = CO2(g) CO(g) + O2(g) = CO2(g) 求：(3)C(gra) + O2(g) = CO (g) 的 。 例 6.2 能量守恒和化学反应热 解： C(gra) + O2(g) CO2(g) =（-393.5) - (-282.99) = -110.51 kJ﹒mol-1 CO(g) + O2(g) （3） （2） = + 由Hess定律: = - (1) 6.2 能量守恒和化学反应热 Hess定律可以看成是“热化学方程式的代数加减法”： 反应方程式相加减，则反应热相加减。 C(gra) + O2(g) = CO2(g) CO(g) + O2(g) = CO2(g) C(gra) + O2(g) = CO (g) 反应(3)＝反应(1) - 反应(2) = - 6.2 能量守恒和化学反应热 I III II ★“同类项”(即物质和它的状态均相同)可以合并、消去。 ★移项后要改变相应物质的化学计量系数的符号。 ★ 若反应式乘以系数，则反应热也要乘以相应的系数。 6.2 能量守恒和化学反应热 标准摩尔生成焓 温度T下,由标准态的各元素的稳定单质生成标准态下1mol某纯物质的热效应称为该物质的标准摩尔生成焓(standard molar enthalpy of formation)简称标准生成焓。 符号：△fH ?m 单位：