新型层柱微孔材料一-xw11co 柱撑zn-ai 型层柱化合物的合成、表征 .pdfVIP

化学学报 ACTACHIMICASINICA 1997 , 55 , 49~55 新型层柱微孔材料一-XW CO 柱撑 Zn-AI 型 11 层柱化合物的合成、表征及催化活性研究 王恩波攀 胡长文 刘彦勇 王作屏 (东北师范大学化学系 长春 130024) 2 摘要 采用水热合成与离子交换方法，将中心原子不同的过渡金属(Co + )取代型 Keggin 结构杂多 4 阴离子XWl\ Ü39CO( HzO) n (X =0 Ge + ，旷+和lz}+ )嵌入Zn 一 Al 型阴离子帖土层向，合成了底面 间距(dOO 1)为 1 .46 ::!: 0.01 nm的新型层柱化合物Zn2A1- GeW lI Co, Zn2A1 - BW ll co和 Zn2 Al COW11CO; 通过 XRD， IR ， XPS 和 DTA 等手段，研究了它们的结构与性质，推测了这些杂多阴离产 (XWllCo) 在层间的空间取向;考察了这些新型层校化合物对乙酸与 n 丁醇醋化反应的催化活 性;口比院吸附 IR 光谱研究结果表明，它们同时具有 B 酸与 L 酸两种酸中心. 关键词 Keggin 结构，杂多阴离子，层柱化合物，催化活性 层柱化合物因具有其独特的层状微孔结构和离子交换性能，受到人们的普遍重视[1 ， 2] 其 中，自然界中存在较少，主要由人工合成的阴离子粘士(又称双程基化合物或类水滑石) ，近年 来，作为微孔催化材料尤为引人注目[3 ，飞 杂多化合物具有酸性和氧化性，而且，这些性质可通过改变组成元素(抗衡离子、中心原子 或配位原子)进行系统设计与调控，是理想的酸型和氧化型或双功能催化剂[5-8J 因此，人们 期望将体积较大的杂多阴离子嵌入粘土层间，合成大层间距层柱化合物，考察多阴离子与层板 间的相互作用本质，开发多酸型层柱催化材料. Pinnavaia 等报道了同多阴离于同WI20~O- 和 VloonW]. 和 刘继广等报道了 V100~8- 的插层化合物 ZnzAl → HzW 0 ZnzAl Zn2A1- FWll Co 12 40 [10 ， 111 但有关多阴离子与层板间的作用以及该类微孔材料的酸中心 等的诸多合成及催化特性 类型尚属空白.本文以水热合成及离子交换方法，将取代配位原子为钻的 结构杂多阴 Keggin + 4 3 + 2 +