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胶体及界面化学的应用 一、 界面吸附通用等式 表面活性剂在固--液界面上的吸附在许多工业过程中都有着重要的应用。表面活性剂在固--液界 面上的吸附等温线有多种类型。但就单一表面活性剂在固--液界面的吸附来说，基本上可分为三 种类型的等温线，即Langmuir(L)、S型(S)和双平台型(LS)，如图1所示。1955年 Gaudin和 Fuerstenau提出表面活性剂在固-液界面上吸附涉及吸附分子疏水基间的缔合。1989年朱 瑶和 顾惕人采用阶段吸附模型与质量作用定律相结合，推导出表面活性剂固--液界面吸附的通用等温 线公式。 图1 表面活性剂固液吸附等温线的基本类型 L:Langmuir型；S:S型；LS:双平台型 他们在推导界面吸附通用等温式时，假设表面活性剂在固液界面上的吸附分为二个阶段。第一阶 段是个别的表面活性剂分子、离子通过静电吸引或Van der waals引力与固体直接相互作用而被 吸附。平衡时 吸附位 + 单体 吸附单体 （1） 单体表示个别的表面活性剂分子或离子。则平衡常数为 （2） 式中 是溶液中单体的活度， 为吸附单体活度， 为空吸附位的活度。在第二阶段中，表面 活性剂分子或离子通过碳氢 链间的疏水相互作用形成表面胶团使吸附激剧上升，这时第一阶段的吸附单体是形成表面胶团的 活性中心。平衡时 (n-1)单体 + 吸附单体 表面胶团 （3） 其平衡常数是 （4） 式中 是表面胶团的活度，n是表面胶团的聚集数。 可近似地以单体浓度 和单体吸附量 分别代替 和 ，以表面胶团的吸附量 和吸附空位数 目 代替 和 。则 （2）和（4）可分别写成 （5） （6） 根据在任意浓度 C时的总吸附量 和饱和总吸附量 的物理意义，显然可得 （7） （8） 和 都可由实验测出。将式（5）、（6）、（7）和（8）结合，即可导出吸附等温线的通用 公式 （9） 讨论几个重要的极限情形，当 ， ，式（8）还原为 Langmuir公式，即 （10） 若 ，式（9）有两种极限情形，当 时，式（9）变为 （11） 式（11）仍是Langmurir型，但此时单分子极限吸附量不是 ，而是 。 当 或 ，式（9）可代为 （12） 式中 ，当 时它代表 型吸附等温线。 当浓度越来越大时，无论是式（9）和（12）都可以还原为 ，即所有的吸附位皆为表面胶 团占据。 二、表面活性剂的作用和应用 1、增溶作用 在水中几乎不溶的油性物质，加到表面活性剂水溶液中，由于油性物质和胶束内部亲油性大的疏 水基的亲合性，而溶入胶束内部。溶剂是油性的场合，则形成反胶束。向油中加入在油中几乎不 溶的水或水溶液，会溶入反胶束中。这种在溶剂中添加表面活性剂后，能明显使本来不溶或微溶 于溶剂的物质溶解或使其溶解度增加的现象称为增溶作用。增溶作用一般都发生在超过表面活性 剂的CMC之后，一般表面活性剂 CMC值都是很小的，这样小的浓度是不会改变介质的性质，因此 增溶现象是与表面活性剂具有两亲结构，形成胶束而存在于溶液中有关。增溶作用可以使被溶物 的化学势大大降低。使整个体系更加稳定。但是不同于真正的溶解作用，因为增溶后对溶液的依 数性影响很小，这说明增溶过程中溶质并未拆散成单个分子或离子。 在水溶液中的增溶作用通常有下列三种类型（图2）。 图2 增溶作用示意图 A，A’：非极性增溶 B：极性增溶 C：吸附增溶 (1) 非极性增溶：油性物质溶于胶束内部的疏水基团。 (2) 极性—非极性增溶：象醇那样的两亲结构的有机物穿插到原胶束的离子（或分子）之间，形 成混合胶束。 (3) 吸附增溶：在胶束的亲水基和水的界面上，象通常的吸附那样吸附高分子物质等。 增溶作用应用很广，如肥皂、洗涤剂除去油污时，增溶起了作用。制药工业也经常应用，