[Ln(EO2)3](ClO4)33H 2O的晶体结构研究.pdfVIP

维普资讯 ；f3～ 第 3期 无 机 化 学 学 报 Vo1．14．No．3 1998年 9月 JOURNALOF INORGANIC CHEMISTRY Sept．，l998 的顾建明?塑壹莲季三巧玲陈林深构研究V6f 卅太种 实验室’杭州。 。 c=) 【3弓 合成了希土高氯酸盐开环冠醚二缩乙二醇(EO2)晶体 ，(Ln=Nd，HO)，测定了结构，文内以Nd— L的数据为主要研究对象 (方括号内是Ho-L的数据) 晶体屑单斜晶系，P2 空间群．化学式 [Ln (EO2)3](CIO。)a·3H：O，晶胞参数为 ： 14124(1)[1{．087]，6 l3．990(1)[14．0393，c=15265 (1)[15．014]A} 一95．78(1)[95．64]；v一3001．1(6)E2955]A ；Mr=815．0l[835．r0]；z一4} De=1．804[1．805]g／cm。；石墨单色器， (MoKa)一2．09[3．Or3mm～，最终偏离 因子 R=0055 [0．0743， 一0．071[0．109]．研究结果表明晶体具有相同的结构，配位多面体为九配位三帽三棱 柱。发现EO2醚链有绕C·C键呈 s11亏分布的规律。弱配体高氯酸根不参加配位。 糊 希 鸯 配 钕秭 火 冠醚的发现距今只有三十年的历史，由于它的特殊配位性能和在化学、生物学中的重要作 用而被广泛研究。 ]。但是环状冠醚的合成不太容易，且它在生物体 内的毒副作用较强，因此 有关环状冠醚的深入研究遇到了较大的困难 。七十年代末期 ，开环冠醚的发现一度引发了新一 轮的冠醚类化合物的研究热潮。开环冠醚具有环状冠醚和穴醚的共有特性，合成方便 ，毒性也 低。El本Hirashima等 曾作过一些研究 ]。查阅文献发现，以往的报道大多集中在配体与金属 离子的配位作用方面，且以IR，XDR等分析手段居多。由于金属离子的配位能力有限，加之阴 离子参加配位，更是削弱了配体的配位数量。我们合成了希土高氯酸盐(Ln=Nd，Ho)开环冠 醚二缩乙二醇 (EO2)晶体并测定 了它们的结构，在此基础上进行 了一些探索 ，希望籍此拓展冠 醚类化合物的研究工作。 1 实验部分 1．1 晶体合成 按文献E63中介绍的方法合成高氯酸希土盐。称取定量的Nd(CIO。)a·H2OENd(aO·) · H。o]溶于适量的甲醇与水的混合溶液中，将此混合溶液缓慢滴入盛有配体 EO2(C4H1003)的 容器里，配体 EO2与希土 NOCHo]的比例按 3：1的摩尔比量取 ，加热至 70C搅拌回流数小时， 冷却后过滤，滤液在室温下静置约二十天，得到单晶体。 1．2 结构测定 选取0．35×0．32×0．19mm大小的单晶，在CAD4四圆衍射仪上采集25点衍射测定晶胞 收稿 日期：1997-07-04。 收修改稿 日期：1997—11-04。 通讯联系』、． 第一作者：顾建明．男，39岁．助研{研究方 向：单晶结构 。 维普资讯 · 3l4· 无 机 化 学 学 报 第 14卷 参数，范围 10．44。≤2e≤13．50。，在 1。≤2≤5l。的范围内 。／2扫描方式 ，收得独立衍射数据 4717点，其中，≥3a(1)的衍射点为4006点。数据经LP校正和经验吸收校正 (scan方式)-， 用Patterson法解出重原子NdEHo]的分数坐标，后经数轮D-Fourier合成，渐次求得其余全部非 氢原子的分数坐标 ，用 Non—PoissonContribution权重方式 (一1／)，全矩阵最小二乘法完成对