第11章化学动力学汇总.ppt

酶催化反应特点 1.高选择性 它的选择性超过了任何人造催化剂，例如脲酶它只能将尿素迅速转化成氨和二氧化碳，而对其他反应没有任何活性。 2.高效率 它比人造催化剂的效率高出108至1012 倍。 3.反应条件温和 一般在常温、常压下进行。 5.反应历程复杂 受pH、温度、离子强度影响较大。酶本身结构复杂，活性可以进行调节 4.兼有均相催化和多相催化的特点 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 可见低温时升温的效果更明显, 这是因为lnk随T的变化率与T2成反比. (2)与(1)相比, 同样范围的升温, 活化能高的反应 k 值增大的更多, 即活化能高的反应对温度更敏感, 这是因为lnk随T的变化率与Ea成正比. 同样, 低温时升温的效果更明显 已知CO(CH2COOH)2在水溶液中的分解反应的速率常数在60℃和10 ℃时分别为5.484?10-2s-1和1.080?10-4s-1. (1)求该反应的活化能, (2)该反应在30℃时进行1000s, 问转化率为若干? 反应速率与温度关系的几种类型 （1）反应速率随温度的升高而逐渐加快，它们之间呈指数关系，这类反应最为常见。 （2）开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快的进行。 （3）在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。 （4）速率在随温度升到某一高度时下降，再升高温度，速率又迅速增加，可能发生了副反应。 （5） 温度升高，速率反而下降。这种类型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。 §11.3.3 活化能 定义：活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差值，称为活化能。 设正、逆反应的活化能分别为 和 ， 可用下图表示反应过程中活化能的变化 设基元反应为 自然界中的许多过程, 需要先供给它一定能量才能进行. 同理, 化学反应的发生, 也需要足够高的能量才能引起旧键的断裂和新键的形成. 阿仑尼乌斯认为, 普通分子必须吸收足够的能量先变成活化分子才能发生化学反应, 普通分子变成活化分子至少需吸收的能量叫做 活化能. 活化状态 反应物 生成物 放热反应 反应物 生成物 活化状态 吸热反应 基元反应的活化能 活化能峰越高, 表明形成新键需克服的斥力越大, 或破坏旧键需克服的引力越大, 即反应的阻力越大, 反应速率就越慢. 分子的活化方式包括热活化, 光活化和电活化等. 活化状态 生成物 即为该反应的平衡常数K，故： 对一个正、逆反应都能进行的反应, 如 A + B C + D k1 k－1 即：化学反应热 等于正逆反应的活化能之差 ， 可见：当 0,则 0, 反应吸热 可见：当 0,则 0, 反应放热 活化状态 反应物 生成物 放热反应 反应物 生成物 活化状态 吸热反应 某反应在15.05℃时的反应速率常数为34.40×10?3 dm3·mol?1·s?1, 在40.13℃时的反应速率常数为189.9×10?3 dm3·mol?1·s?1. 求反应的活化能, 并计算25℃时的反应速率常数. E a = 51.13 kJ·mol?1 k(298.15K) = 70.12×10－3dm3·mol－1·s－1. 等容气相反应A?Y的速率常数k与温度T具有如下关系式: (1)计算此反应的活化能; (2)欲使A在10min内转化率达到90%, 则温度应控制在多少? (1) 据Arrhenius公式: 与经验式对比, 得Ea = 9622K ? R = 80.0kJ?mol－1 (2) 求T, t =10min, 转化率 xA = 0.9 §11.4 催化作用及其特征 §11.4.1 催化剂及其分类 催化剂：凡能够明显改变反应速率，但其本身的化学性质和数量在反应前后均不改变的物质。 正(负)催化剂 加速Vs减缓 均(复)相催化剂 催化剂Vs 系统：相数 可加速反应速率的，称为正催化剂 可降低反应速率的，