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同科电子
* 一、 泡利不相容原理 1925年,年仅25岁的泡利提出不相容原理:原子中每个状态只能容纳一个电子,换言之原子中不可能有两个以上的电子占据四个量子数(n,l,ml,ms)相同的态。后来发现凡自旋为1/2奇数倍的微观粒子(电子、质子、中子等,统称费米子)都满足上述泡利原理。泡利原理更普遍意义是微观全同粒子是不可区分的,交换两个全同粒子不改变其几率。例如交换两个粒子的位置,仍有 这意味着有 波函数具有反对称性(对应“-”号)或对称性(对应“+”号)。费米子的波函数具有反对称性;玻色子(自旋为整数的粒子)具有对称波函数。 由于泡利原理的限制,多电子原子中电子按照n、l顺序填充。形象地将主量子数n的态称主壳层(壳层);角量子数l的态称子壳层;并分别由英文字母表示为 原子中各电子在n l壳层的排布称电子组态。如:双电子的氦的基态电子组态是1s1s。当一个电子被激发到2s,2p后的电子组态是1s2s , 1s2p 。 n=1,2,3,4,5… | | | | | K L M N O… 泡利不相容原理限制了L-S耦合、j-j耦合的形成的原子态。 注意:凡是自旋为半整数的粒子(称为费米子)它们在原子内的分布都受泡利原理的限制,并遵从费米统计规律。 LS耦合的矢量图 耦合实质:产生附加的运动 (4) 原子态的标记法 (s=0 )1 (s=1 )3 L+1, L, L-1(S=1) L(S=0) 0 1 2 3 4 S P D F G 解: (1)考虑ns n′p电子组态的L-S耦合可能导致的原子态2s+1Lj,按照L-S耦合规则: PS = ps1+ps2,总自旋量子数取S =?+?=1, ?-?=0两个值; l1+l2=L,其量子数取L=1+0=1;又由S+L=J,所以量子数 (2)3p4p电子组态的L-S耦合, L-S耦合得到四个原子态是 3P2,1,0;1P1。 L-S耦合出十个原子态,列表示为 L=0 1 2 S=0 (1S0) 1P1 (1D2) S=1 3S1 (3P2,1,0) 3D3,2,1 S=1,0;L=2,1,0 例题1:(1)求ns n′p电子组态的原子态 (2)求3p4p电子组态的原子态 二、同科电子(等效电子)组态的原 子态 ( L-S耦合) nl相同的电子组态称同科电子组态,同科电子由于全同粒子的不可区分和不相容原理限制,由同科电子(如nPnP) L-S耦合的原子态少于非同科电子组态(nP n′P)原子态。例如以下的态,在n= n′ 下不出现了, ml -1 0 +1 nP n′P ml -1 0 +1 nP n′P (np)2只能按以下方式填充 而且像 -1 0 +1 nP n′P -1 0 +1 nP n′P 和 交换后也没有区别。 Ms=1 ML=-1 ML=0 ML=+1 -1 0 +1 ML=-1 ML=0 ML=+1 -1 0 +1 Ms=-1 -1 0 +1 ML=-2,0,2 ML=-1(×2) ML=0 (×2) ML=1 (×2) Ms=0 ml 然后分解 然后用Ms,ML做坐标轴,在ML~ Ms坐标系中标出相应态数 2 2 1 1 3 1 1 1 1 Ms ML ML Ms ML Ms ML Ms L=2,S=0,1D2 L=1,S=1,3P2,1,0 L=0,S=0,1S0 1 1 *
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