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第三节 燃料燃烧中脱硫 Contents 流化床流态化原理 流化床的特征 流化床燃烧脱硫原理 循环流化床(CFBC)燃烧脱硫 炉内喷钙脱硫技术 1.1流化床流态化原理 图 1 气固两相随气流速变化所呈现的不同流态 1.2流化床的特征 从整体看,床层显示出某些类似于液体的表观性质; 合于有强热效应的过程(返混); 流化床的压力降保持恒定; 颗粒在床内剧烈运动,造成固体颗粒和床内设备的磨损,生成粉尘。 1.便于连续处理大量固体粒子,实现连续生产和生产过程的自动化; 2.便于控制温度并使温度分布均匀; 3.传热效率高,适于强放热(或吸热)过程 ; 4.由于粒子细,流体和固体间接触面积大,因此反应速率快。 优点 缺点 1.返混较剧烈,降低了反应速率和影响反应的选择性; 2.反应器内难以保持适合某些反应所需的温度梯度; 3.固体颗粒的磨损和带出较严重,需要细粉回收设备。 1.3流化床燃烧脱硫原理 图2 石灰石在燃烧过程中的脱硫原理 粉状石灰石在高温下分解成CaO和CO2是一个吸热反应,热分解温度为880℃: 在氧化性气氛中CaO与SO2发生如下的脱硫反应: (3) (4) (2) (1) a.燃烧中脱硫基本原理 两个阶段 在脱硫剂的表面和大孔隙中进行; 随着大孔隙的消耗,小孔隙的阻力作用对脱硫的影响越来越显著。 思考题 流化床燃烧脱硫的主要影响因素有哪些? 1.4 流化床燃烧脱硫的主要影响因素 a.钙硫比 b.煅烧温度 c.脱硫剂的颗粒尺寸和孔隙结构 d.脱硫剂的种类 a.钙硫比 是表示脱硫剂用量的一个指标。从脱除SO2的角度考虑,所有性能参数中,钙硫比影响最大,钙硫比对脱硫率的影响可以用一个经验公式近似表述: m-综合影响参数与床高、流速、颗粒、种类…相关,不同类型的流化床锅炉有不同的m值。 b.煅烧温度 温度低,脱硫剂煅烧温产生孔隙量少,孔径小,反应几乎完全被限制在颗粒外表面。 温度慢慢上升,煅烧反应速率增大,伴随着CO2气体的大量释放,孔隙迅速扩展膨胀。使得与SO2反应的表面也增大,从而有利用脱硫反应的进行。但是,当床温超过CaCO3煅烧平衡温度约500C以上时,烧结作用变得越来越严重,其结果会事得其反。 c.脱硫剂的颗粒尺寸和孔隙结构 这个关系很复杂,因为脱硫剂颗粒形状,孔径分布不一,再加上床层内颗粒磨损,爆裂和扬析现象的发生。 d.脱硫剂的种类 根据当地煤中硫的含量及特点而定。 1.5 脱硫剂的再生 脱硫剂的再生利用可以降低脱硫剂的消耗并提高脱硫剂的利用率。脱硫剂再生的原理是: 硫酸钙在1100℃的还原性气氛中会进行如下反应: 利用反应(5-85)~(5-87)称为一级再生法,而利用反应(5-88)~(5-89)称为二级再生法。在一级再生法条件下使反应物停留30min以上时,CaO的再生率可以超过90%。 当再生反应生成了CaS,可以根据反应(5-91)和(5-92)使反应发生分解: (5-91) (5-92) 2.循环流化床(CFBC) 图 3 循环流化床燃烧示意图 2.1循环流化床燃烧的特点 a.不仅可以燃用各种类型的煤,还可以燃烧其他物质; b. 由于流化速度高,使燃料在系统内不断循环,实现均匀稳定的燃烧; c.由于采用循环燃烧的方式,燃料在炉内停留时间较长,使得燃烧效率得到了提高; d.燃烧温度低,NOx生成量少; e.由于石灰石在循环流化床内反应时间长,使用少量的 石灰石(钙硫比小于1.5)即可使脱硫率达到90%; f.燃料制备和给煤系统简单,操作灵活。 3.8 14.5 400 72 95 95 98 MSFBC 9.5 11.4 487 240 365 75 93 FBC O2/% CO2/% CO/(ml/m3) NOX/(ml/m3) SO2/(ml/m3) 排放量 脱硫率/% 碳利用率/% 项目 表3 多物料循环流化床(MSFBC)与常规流化床(FBC)燃烧性能比较 2.2.循环流化床的工业应用 项目名称:美国Nucla电厂常压流化床锅炉示范工程 国外几个典型流化床锅炉应用实例 项目概况:锅炉出力:110MW 燃用煤种:三种美国西部烟煤(Salt Creek 煤 ,S% 0.5%; Peabody 煤, S% 0.7%; Dorchester 煤, S% 1.5%) 投运后的燃烧试验结果: 脱硫率: 70%(床温882℃,Ca/S=1.5) 85%(床温882℃,Ca/S=4) 70%(床温=927℃,Ca/S=5) NOx排放量146mg·MJ-1; CO排放量:70~140ml/m3 燃烧效率:96.9%~98.9% 热效率:85.6%~88.6% 项目名称:法国Gardanne 电厂循环流
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