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* 伸缩振动 化学键两端的原于沿键轴方向作来回周期运动 对称伸缩振动?s、非对称伸缩振动?as 键长有变化,键角无变化。 * 四、分子的基本振动类型、振动数目和振动简并 实际分子以非常复杂的形式振动。但归纳起来,基本上属于两大类振动,即伸缩振动和弯曲振动。 弯曲振动(变形振动) 使化学键的键角发生周期性变化的振动 面内弯曲振动?(剪式振动?、面内摇摆?) 面外弯曲振动?(面外摇摆?、扭曲振动?) 面外摇摆? 面内摇摆? 对称伸缩振动?s 非对称伸缩振动?as 扭曲振动? 剪式振动? 例1 水分子 ?asOH3756cm-1 ?sOH3652cm-1 ?OH1595cm-1 例2 二氧化碳分子 ?asC=O 2349cm-1 弯曲振动666cm-1 振动数(振动自由度) 非线性分子有3N-6个基本振动形式(平动3、转动3) 线性分子有3N-5个基本振动形式(平动3、转动2) * 平动 转动 对于由N个原子组成的分子来说: 实际吸收峰数远小于理论计算的振动数 (1)某些振动方式为非红外活性,不伴随偶极矩的变化; (2)有一些振动形式是等效的,特别是由于分子的对称性会产生相同频率的振动,于是相同振动频率的振动吸收发生重叠,也即发生简并; 例如,[SiO4]四面体在理论上应有3×5-6 = 9个振动,但由于有一个二重简并和两个三重简并,故只有四个振动吸收. 应注意的是,这种简并也会因为分子所处的环境不同而发生能级分裂,所以有时也可以利用简并谱带的分裂来判断分子结构或原子所处的环境的变化。 (3)费米共振和偶合共振 (4)若干振动频率十分接近,或吸收弱,仪器难以检测; (5)有些吸收带落在仪器检测范围外。 * *

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