配合的原子.PPT

d5 d10 d9 d8 d7 d4 d2 d6 dγ dε d1 d3 dγ dε 强场 弱场 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ d5 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ d10 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ d9 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ d8 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ d7 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ d4 ↑ ↑ ↑ ↑ d2 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ d6 dγ dε ↑ ↑ d1 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ d3 dγ dε 强场 弱场 3.对映异构 又称手性异构或旋光异构、光学异构。 它指存在一对互为镜像却不可重合的异构体。好 比左右手一样，互为镜像却不能重合。 3.对映异构 又称手性异构或旋光异构、光学异构。 它指存在一对互为镜像却不可重合的异构体。好 比左右手一样，互为镜像却不能重合。 互为镜像关系 3.对映异构 又称手性异构或旋光异构、光学异构。 它指存在一对互为镜像却不可重合的异构体。好 比左右手一样，互为镜像却不能重合。 互为镜像关系 对映异构 12年 对映异构 10年 MA2B2C2的异构体 一反二顺 三反 三顺 共6种 MABCDEF的异构体 A的排法有 一种 B的排法有 两种 C的排法有 5种 D的排法有 15种 E的排法有 30种 F的排法有 30种 共30种 MABCDEF的异构体 4-3配合物中的价键理论 1.配位键是中心离子(或原子)提供空轨道，来接受 配体上的孤对电子对而形成的。 2.形成σ配位键时，中心离子(或原子)提供的原 子轨道必发生杂化。 例如：[Ag(NH3)2]+ 杂化轨道和空间构型的关系 [Fe(CN)6]3一 [Co(NH3)6]3＋ d2sp3 sp3d2 6 Fe(CO)5 [SbF5]2一 dsp3 d2sp2 5 [PtCl4]2一 [Ni(CN)4]2一 dsp2 sp2d 4 [Ni(NH3)4]2＋ [Zn(CN)4]2一 sp3 4 [HgI3]一 sp2 3 [Ag(NH3)2]＋ sp 2 实例 空间构型 杂化类型 配位数 3.高自旋(或外轨型)配合物 外轨型配合物：中心原子提供的d 轨道是外层的。 高自旋：外轨型配合物，未成对电子数较多，磁 矩较大。 Fe3+ [Ar] [FeF6] 3+ [Ar] 4.低自旋(或内轨型)配合物 内轨型：中心原子提供的d 轨道是内层的。 低自旋：内轨型配合物，未成对电子数较少或为0，磁矩较小或等于0。 内轨型 低自旋 判断配合物是内轨型还是外轨型的方法： 通过实验测磁矩，再将实验值与理论值比较。 0 [Ni(CN)4]2— 2.83 [Ni(NH3)4]2+ 0 [Co(CN)6]3— 4.5 [CoF6]3— 2.3 [Fe(CN)6]3— 5.9 [FeF6]3— 空间 构型 高、低自 旋 内、外轨 型 杂化 类型 中心离子单电子数 实测μ 配离子 正方形 低自旋 内轨型 dsp2 0 0 [Ni(CN)4]2— 正四面体 高自旋 外轨型 sp3 2 2.83 [Ni(NH3)4]2+ 正八面体 低自旋 内轨型 d2sp3 0 0 [Co(CN)6]3— 正八面体 高自旋 外轨型 sp3d2 4 4.5 [CoF6]3— 正八面体 低自旋 内轨型 d2sp3 1 2.3 [Fe(CN)6]3— 正八面体 高自旋 外轨型 sp3d2 5 5.9 [FeF6]3— 空间 构型 高、低自 旋 内、外轨 型 杂化 类型 中心离子单电子数 实测μ 配离子 Co3+ [Ar] [CoF6] 3+ [Ar] 外轨型 内轨型 F- [CoF6]3— sp3d2 3d [CoF6]3— ——正八面体 Co3+价层电子结构为 3d 4s 4p 4d 3d d2sp3 [Co(CN)6]3——— 正八面体 外轨型 内轨型 Ni2+ [Ar] [Ni(NH3)4] 2+ [Ar] 外轨型 内轨型 3d sp3 NH3 Ni2+价层电子结构为 3d 4s 4p [Ni(NH3)4]2+ [Ni(NH3)4]2+—— 正四面体 [Ni(CN)4]2- CN- Ni2+价层电子结构为 3d 4s 4p [Ni(CN)4]2——— 平面正方形 3d dsp2 Zn2+ [Ar]