第十二章滴定法介绍.pptVIP

第一化学计量点　产物NaH2PO4　 指示剂：甲基橙　终点颜色: 黄色（pH=4.4） {ceq(H+)}=1.9 ×10-5 mol?L-1 pH=4.72 H3PO4+OH- H2PO4- +H2O 近似式： 最简式： ceq(H+) = pH=4.68 第二化学计量点　产物Na２HPO4　 指示剂：酚酞　终点颜色: 粉色 {ceq(H+)}=2.2 ×10-10 mol?L-1 pH=9.66 H2PO4-+ OH- HPO4 2- +H2O 近似式： 最简式： ceq(H+) = pH=9.76 （四）多元碱的滴定 1. 可被准确滴定的条件： 2. 分步滴定条件： {cspi}Kobi≥10-8 Kobi/Kob(i+1)≥105 例：0.1000mol?L-1 HCl滴定0.1000mol?L-1 Na2CO3 反应：Na2CO3+HCl = NaHCO3+NaCl Kb1=Kw/Ka2=1.00 ?10-14/4.68 ?10-11=2.2 ?10-4 NaHCO3 + HCl = H2CO3 + NaCl Kb2=Kw/Ka1 =1.00 ?10-14/4.47 ?10-7=2.4?10-8 {csp1} ?Kob1 10-8 可滴定 {csp2} ?Kob2 =0.08 ?10-8 略小可滴 Kob1/Kob2≈104 可分步滴定, 但滴定突跃不太明显，准确度不高。 第一步： Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl 第一计量点时产物为HCO3- pH=1/2(pKa1+pKa2)=8.34 指示剂： 酚酞（8.0~9.6） 第二计量点时产物为H2CO3 第二步： NaHCO3+HCl= H2CO3+NaCl ceq(H+) = = =1.34×10-4 pH=3.87 指示剂：甲基橙（3.1~4.4） 近终点时应搅动或加热，加速H2CO3分解和CO2逸出。 ceq(H+) = 1. 用HCl标准溶液滴定K2CO3时，若用甲基橙（3.1~4.4）作指示剂时，终点指示的是第_____化学计量点。若消耗HCl标准溶液的体积为24.82ml，在改用酚酞作指示剂（其它条件相同）时，则消耗HCl标准溶液的体积是______ml。 2. 用0.1000mol?L-1NaOH溶液滴定0.1mol?L-1HA时(已知Ka=1.0?10-5)，应选用何种指示剂 A、甲基橙(3.1—4.4） B、甲基红(4.4—6.2） C、酚酞(8.0—9.6） D、溴酚红(5.0—6.8） （一）酸标准溶液 1. 配制： 酸标准溶液常用试剂：HCl，H2SO4。 ---间接法 2. 标定： 1）基准物质： Na2CO3 和Na2B4O7?10H2O 2）标定反应： Na2CO3+ 2HCl= 2NaCl+H2O+ CO2 第二计量点： pH=3.87 指示剂：甲基橙(黄~橙） Na2CO3 计量点时： n Na2CO3= nHCl = cHClVHC cHCl = 三、 酸碱标准溶液的配制和标定 Na2B4O7?10H2O +2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O 计量点: pH=5.1 指示剂：甲基红或甲基橙(黄~橙） 计量点时： n Na2B4O37 . 10H2O = nHCl = cHClVHC cHCl = Na2B4O7?10H2O （二）碱标准溶液 1. 配制： 碱标准溶液常用试剂： ---间接法 2. 标定： 1）基准物质： H2C2O4 ?2H2O 和邻苯二甲酸氢钾 NaOH, KOH.。常用NaOH 2） 标定反应： H2C2O4+2 NaOH= Na 2C2O4+ 2H2O Ka1=5.90×10-2 Ka2=6.46 ×10-5 当其浓度约为0.1mol?L-1时，Ka×c10-8 Ka1/ Ka2104不能分别滴定。按二元酸一次被滴定。 计量点： pH=8.4 指示剂： 酚酞（8.0~9.6） H2C2O4 ?2H2O 计量点时： n H2C2O4 .2H2O = nNaOH = c(NaOH)V(NaOH) c(NaOH) = KHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+ H2O 计量点： pH=9.1 指示剂： 酚酞（8.0~9.6） 计量点时： nKHC8H4O4 = nNaOH =c(NaOH)V(NaOH) c(NaOH)= 四、酸碱滴定法的应用 例13-11：取食醋25.00ml稀释至250.0ml，移稀释液25.00ml，用0.1000mol ?L-1 NaOH标准溶液滴定到终点，恰好用去Na