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分析化学Analytical Chemistry 课前复习 1、酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么？ 2、指示剂的变色范围应为几个PH单位？ 3、下列酸碱能否用酸碱滴定法直接滴定？如果可以，应选用什么指示剂？ CH2ClCOOH、苯甲酸钠 4、下列物质用NaOH溶液滴定会出现几个滴定突跃？用什么指示剂指示终点合适？ 5、有一碱液可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或它们的混合物，如何判断其组分，并测定各组分的含量？ 第五章 配 位 滴 定 法 Complexometry 第五章 络合滴定法 5.1 概述 5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 5.4 滴定曲线 5.5 金属指示剂及其他指示终点的方法 5.6 混合离子的分别滴定 5.7 配位滴定的方式和应用 分析化学中的配合物 显色剂 5.2 EDTA及其络合物 EDTA的性质 溶解度 Ca-EDTA螯合物的立体构型 EDTA配合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成配合物; 稳定，lgK 15; 配合比简单， 一般为1：1； 配合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物，与有色的金属离子形成颜色更深的配合物。 lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 多配位金属络合物 配合物的逐级稳定常数 Ki 累积稳定常数 ? EDTA的有关常数 某些金属离子与EDTA形成络合物的稳定常数(表5-1) 5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 水解 络合 酸效应 共存离子 混合络合 课前复习 1、络合物 2、EDTA与金属离子形成的络合物的特点 3、酸效应及酸效应系数 4、副反应及副反应系数 5、稳定常数和条件稳定常数 例1 计算 pH5.00时EDTA的αY(H) M副反应及副反应系数 络合滴定中酸度的控制 1 单一离子络合滴定的适宜酸度范围 →最高酸度 允许的最低PH值 若 CM=0.010 mol/L，Et≤±0.1%时， ?pM=±0.2 (p111) →最低酸度：水解酸度 例 . 用0.020 mol·L-1EDTA滴定0.020 mol·L-1Fe3+溶液，若要求 =0.2， 计算适宜的酸度范围。 最高酸度： =17.1 得到pH≈1.2 最低酸度： pH=2.1 滴定Fe3+的适宜酸度范围为pH=1.2~2.1。 2 分别滴定的酸度控制 时所对应的酸度作为最高酸度。最低酸度与单一离子滴定相同，是M离子的水解酸度。 以10-2 mol·L-1的EDTA溶液滴定相等浓度的Bi3+，Pb2+混合溶液中的Bi3+时，最高酸度为： pH= 1.4 配位滴定中酸度的控制 络合滴定与酸碱滴定 络合滴定曲线 1 络合滴定曲线 →滴定分数 络合滴定法的基本原理 →影响滴定突跃大小的因素： （1）当浓度一定时，KMY′值越大，突跃也愈大。当KMY′108时，突跃已很小。KMY小、酸度增强、共存络合剂均使突跃变小。 logKMY′=log KMY — log αM —logαY （2）当KMY′一定时：M的浓度愈低，滴定曲线的pM值就愈高，滴定突跃愈小。 （3）pMsp和pM‘sp值是很重要的，是选择指示剂和计算终点误差的主要依据。 化学计量点的计算(不讲) 5.4 金属离子指示剂 1 金属离子指示剂的作用原理 2 金属离子指示剂的选择 3 指示剂的封闭与僵化 4 常用的指示剂 5 络合滴定中酸度的控制 1 指示剂的作用原理 → M + In = MIn MIn + Y = MY + In 颜色甲 颜色乙 颜色乙 颜色甲 →金属离子指示剂具备的条件： (1