第03章开链烃.ppt

第三章 开链烃 烃：只含C、H两种元素的有机化合物。 第三章 开链烃 ⑵、烷基：烷烃分子中去掉一个氢原子后所剩的基团， 用“R—”表示。常见的： ②编号：距取代基最近的一端开始，满足“最低序列” （即：编号之和最小）。 ③支链位置：支链写在母体名称的前面，称为某基； 位置用阿拉伯数字表示；个数用汉字（一、二 … ）表示；若支链有几种时，应按“次序规则”较优基团后列出。 ① 将各取代基与主链直接相连的第一个原子，按原子序数 大小排列，大者为较优基团；同位素原子按原子量排列。 练习：比较下列基团次序： 答案：bcad ① ③和④：有相同长度的链时，选取代基最多的链为主链。 ⑤ 答案：2、6—二甲基—3、6—二乙基辛烷 碳链异构：由碳链的构造不同而产生的同分异构现象。 （烷烃从丁烷开始有） 例如： C5H12 三种异构 ； C6H14 五种异构（略） ① 乙烷的构象 a 、无数个构象 它们的能量： 3.1.3 烷烃的物理性质： ① C1~C4的直链烷烃是气体， C5~C17是液体，C18以上是固体。 ② 相对密度：均小于1。 ③ 溶解：不溶于水，而溶于CCl4中。 ④ 沸点： 随C数的增多（相对分子质量增大），沸点呈升高趋势； C数相同的，则支链越多，沸点越低。但随着相对分子量的 增加，每相邻两个同系列沸点差别逐渐减小。 ⑤ 熔点：总趋势是 分子量的增加，熔点升高。但偶数 C 的烷烃 熔点升高幅度大于奇数 C 的烷烃。特例：mP乙烷﹥ mP丙烷 3.1.4 烷烃的化学性质： 烷烃分子中均为?键，重叠程度大，∴性质极不活泼。在一定条件下只发生C—H或C—C共价键的游离基反应。 反应历程（反应机理）：反应所经过的具体步骤。 卤代反应分三个阶段，其机理： Cl2 43% 57% Br2 3% 97% 计算 可推出： ② 热解反应：在隔绝空气条件下，通过高温加热，使烷烃 分解成小分子烷烃、烯烃等产物。 ③ 氧化反应： 烯烃、炔烃都称为不饱和烃。通常所说为单烯烃和炔烃,它们的不饱和度分别为1和2 。 3.2.1 命名（与烷烃相似，只是有特征官能团，命名也有不同之处） 规则: ① 选主链： 选择含不饱和键的连续最长碳链。据主链上的碳数称做某烯(炔)。 超过十个碳时称为某碳烯（炔）。同时含有双键、叁键时，将炔放在最后。 ② 编号：距双（叁）键近的一端开始。同时含双、叁键，则使编号之和最小；若和相等，以双键为最低编号 ③ 用阿拉伯数字标明不饱和键位置（以编号较小的不饱和碳位次为准），写在母体名称之前，用横短线连接；取代基位置、个数、名称写在最前面。 附 ：烯基命名 3.2.2 结构 ② 炔烃的结构： 乙炔 H—C≡C—H C：sp杂化 3个? 键，2个? 键。叁键由1个? 键 和 2个? 键组成，∴极易断裂。在电场下易被极化而发生共价键异裂。 C4H8异构体 四种烯烃： CH2=CHCH2CH3 1—丁烯 CH2=C（CH3）2 2—甲基丙烯 CH3CH=CHCH3 （顺、反） 2—丁烯 具有下列构型的烯烃均有顺反异构： 注意：任何一个双键C上有相同基团，则无顺反异构。 例题2： 例题2 （E）—3—甲基—2—戊烯 （Z）—3—甲基—2—戊烯 注意：用顺、反和（Z）、（E）表示烯烃的构型 是两种不同的命名方法，不能简单地把顺和（Z）或反和（E）等同看待。 ⑶ 顺反异构的二烯烃命名 命名： ⑴催化氢化： 在 Pt , Ni , Pd等催化剂存在下，烯、炔烃与氢的加成反应，叫催化氢化。 ⑵亲电加成 ①加卤素 为什么是亲电加成反应？ 反应机理： 反应机理： ③加H2SO4 室温下，烯烃与H2SO4发生加成反应，而炔烃不发生这一反应。 可见：不对称烯烃与H2SO4加成同样遵守马氏规则。 ④加水 HX、H2SO4、 H2O等试剂均为不对称试剂，它与不对称烯烃和炔烃加成，为什么遵守马氏规则？ a 用反应中间体的稳定性解释。 正碳离子稳定次序： ∵A稳定性大于B的稳定性，∴π键打开，H+与C1形成σ键的A物就容易形成，主要产物就是H+加到含H 较多的C1上的 CH3CHXCH3 。 b 用反应物电子密度分布解释