采用固体碱KFAl2O3的铜催化CS偶联反应的研究.pdfVIP

采用固体碱KF／A1203的铜催化C．S偶联反应的研究 摘 要 c．S键的构建是合成一些生化、药物、材料等分子的关键步骤。传统的构 建C．S键的方法通常较为苛刻，如需要高温、当量的铜试剂、较长的反应时间 并且产率不高。近年来发展起来的过渡金属催化的偶联反应，在很大程度上克 服了上述的缺点，即以含有过渡金属钯、镍、铜、铁、钴和铟等化合物为催化 剂，在适量的配体配或无配体存在下，可以实现较温和条件下卤代芳烃与硫酚 (醇)之间的偶联反应。鉴于工业化和环保的需求，研究高效、低毒、便宜和 环保的催化体系有着重要的意义。相对于钯来说，铜是一种廉价而且低毒的金 属，使用铜催化剂来实现交叉偶联，不仅是过渡金属催化领域中的一个新动向， 而且是化学工业绿色化进程中的一个挑战性课题。 根据大量的文献调研以及本课题组之前的研究基础，通过对影响反应的诸 多条件如铜盐、溶剂、温度、浓度、反应时间等研究，我们发现了一种简单、 h在 m01％)、KF／A1203(2．5equiv)，在N2气氛中，反应温度110℃反应时间8 这一条件下反应即可得到近似当量的收率。与已有报道的同类型反应相比，该 反应的催化效率大为提高，反应只需8h即可完成；催化剂价格便宜易得，不 需添加任何配体；反应的操作相对简单；反应条件相对温和：同时催化体系的 应用范围很广，研究发现对于各种取代的碘代芳烃，芳香硫酚、脂肪族硫醇以 及杂环化合物都能够很好地催化偶联，产率很高，部分反应几乎是定量催化。 因此我们相信固体碱KF／A1203的应用将会为有机反应提供一条新的合成 路径。 关键词：固体碱；KF／A1203；乌尔曼反应；C．S偶联；卤代芳烃；硫酚(醇) on C-·S of StudyCopperCatalyzed asbase KF／A1203 using ABSTRACT Theformationof bonds a inthe of C(aryl)一S representskeystep synthesis moleculesthatareof materialinterest． many biological，pharmaceutical，and methodsforthe of bondsoften However，traditionalsynthesis require aryl—sulfur harsh reactionconditions．Suchas usual of hightemperature，therequirement stoichiometricamountsof reactiontimesandlow copperreagents，long yields． The oftransition hasovercomethese development metal—catalyzed coupling diffi