溴酸钾-番红花红O阻抑动力学光度法测定痕量铑.pdfVIP

冶金分析，2012，32(2)：63—66 MetallurgicalAnalysis，2012，32(2)：63—66 文章编号：1000一7571(2012)02—0063—04 溴酸钾一番红花红。阻抑动力学光度法测定痕量铑 张金宝 (山东临沂大学实验中心，山东临沂276005) 摘 要：在1．0mol／L的硫酸介质和95℃热水浴中，痕量铑㈣对KBrO。氧化番红花红O变色 反应有很强的抑制作用，据此，建立了阻抑动力学光度法测定痕量铑㈣的新方法并测定了有关 动力学参数。在选定的试验条件下，方法的线性范围是o．2～o．8ng／mL，检出限为1．93× 10_11 kJ／mol，阻抑反应对硫酸和铑都为一级反应。方法用于测定 g／mL，表观活化能为118．2 催化剂中铑，测定结果与SnCI。光度法的测定结果一致，相对标准偏差(RSD)为2．7％和 2．9％。 关键词：铑；溴酸钾；阻抑动力学光度法；番红花红O 中图分类号：0657．32 文献标识码：A 贵金属铑除了具有抗氧化、抗腐蚀性外，工业 实验用水为二次石英亚沸蒸馏水。 上主要用作催化剂。铑多附着在多孔的氧化铝 1．2实验方法 上，在除积碳、CH。／o：重整、NO。转化、加氢醛 在两支10mL比色管中，都加入0．4mL番 mL1．0 化及羰基化反应中显示出优良催化活性，用于汽 红花红O溶液和0．7 mol／L硫酸，其中 车尾气排放、天然气综合利用、环境污染治理等领 一支加入适量的Rh∞标准工作液或样品溶液 域。测定铑的方法有原子吸收光谱法[1]、电化学 (阻抑体系)，另一支不加(非阻抑体系)，然后各加 法‘2’、光散射法‘3|、光度分析法‘4‘51等，其中催化光0．8mL溴酸钾溶液，用水定容、摇匀，置于95℃ 度法具有设备简单、易操作的优点。研究发现，在 水浴加热4．0min，取出，在冰水混合物中冷却3 硫酸介质中，溴酸钾能氧化番红花红O(水溶性， min，用1cm比色皿，在波长515am处，以水作 0water C20H19N4·C1，Safraninesoluble，简写为参比，测定阻抑反应和非阻抑反应的吸光度A和 A S0)变色，而铑∞可阻抑溴酸钾氧化番红花红O o，计算lg(A／A。)。 褪色，基于此建立了一种测定催化剂中铑的阻抑 2结果与讨论 动力学光度方法。 2．1 吸收光谱 1 实验部分 按实验方法扫描各种条件下吸收曲线，结果 1．1主要仪器和试剂 如图1。阻抑体系(曲线2)的最大吸收波长位于 515 752紫外可见分光光度计(上海光谱仪器有 nm，而非阻抑体系(曲线1)最大吸收波长位 限公司)；CS501一SP型超级数显恒温器(重庆慧达于525 nm。阻抑体系中铑阻抑溴酸钾氧化番红 试验仪器有限公司)。 花红O，保持了番红花红O的红色；而非阻抑体 铑标准储备溶液：0．5g／L，准确称取适量三 系的番红花红O被溴酸钾氧化为桃红色，使最大 氯化铑，用1mol／L盐酸溶解并定容，使用时逐吸收波长发生偏移，可见，铑在溴酸钾氧化番红花 级稀释成0．01 红0的过程中具有明显的阻抑作用。由于二体