第二章 水和废水监测(第八节)2.ppt

注意事项 不同油品的特征吸收波长不同，如何确定最大吸收波长？ 选择λ=256nm的根据 思考题 萃取水样中油时，加入硫酸、氯化钠的作用是什么？ 不同油品的特征吸收波长不同，怎样测定未知样品的最大吸收峰？设计一测定最大吸收波长的实验方案，并在实验中实施。比较实测最大吸收波长与256nm有无差异。 紫外分光光度法测定河水中含油量实验中，为何采用60-90℃沸程的石油醚，可否用30-60℃沸程的石油醚代替？为什么？ 紫外分光光度法测定油含量时，为什么采用石英比色皿进行比色测定？可否用玻璃比色皿代替？ （3）红外分光光度法 红外分光光度法：利用物质对红外光区电磁辐射的选择性吸收的特征来进行结构分析、定性和定量的分析方法。 原理：用四氯化碳萃取水样中的油类物质，测定总萃取物，然后用硅酸镁吸附除去萃取液中的动植物油等极性物质，测定吸附后滤出液中的矿物油类物质。动植物油含量为总萃取物含量与矿物油类含量之差。 是目前测量石油类及动植物油方法中较准确、可比的方法，不受油品成分结构的限制，标准油易确定及制备，是与国际标准接轨的国际标准首选方法。 （4）其他测定方法 荧光分光光度法：是最灵敏的测油方法，比吸收法灵敏度高100-1000倍，对油的最低检出限达2ppb，但当油品中芳烃数目不同时，所产生的荧光强度差别很大。 非色散红外吸收法：适用于测定0.02-1000mg/L的含油水样。适用于所含油品的比吸光系数较为接近的水样。但应注意消除芳烃及其衍生物的干扰。 三、有机农药的测定 有机农药的发展历史 20世纪40年代初：发明了DDT、六六六 二战以后：开发了有机磷杀虫剂 20世纪50年代中期：陆续发展了氨基甲酸酯农药 20世纪70年代： 认识到农药对环境的严重危害性 DDT、六六六等高残留的农药先后被停产和禁用 开发应用高效、低毒高选择性的新农药 目前世界上使用的农药大约有700余种 五大类有机农药 有机氯（DDT、666、氯丹、灭蚁灵） 有机磷（乐果） 有机汞 有机砷 氨基甲酸酯 这类农药有杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、杀线虫剂及杀鼠剂，例如敌百虫、对硫磷等。是使用最多的一类农药。 氯丹用途 有机氯杀虫剂 防治白蚁： 约3000吨 1997-2001，年用量396-521吨，其中95%房屋建筑，4%土质堤坝，1%电线电缆 农业生产 2009年停用 中国历年氯丹的使用量 灭蚁灵的用途 有机氯杀虫剂 胃毒杀虫剂 防治白蚁、蚂蚁等多种蚁害 蚕食灭蚁 杀灭家蚁 2009年停用 中国历年灭蚁灵的使用量 中国DDT的主要用途 有机氯农药 防治多种农作物、果树的害虫 用作生产三氯杀螨醇的中间体 在紧急状态下，用于防治疟疾的传播媒介 出口，包括加工成蚊香出口 船舶油漆的添加剂 美国于1972年停用；中国2009年停用 中国2001-2002年DDT销售和使用量 有机氯农药的危害 有机氯农药污染环境的途径： 农业生产施用，进入水体； 植物、土壤、空气中的农药被雨水淋洗，进入水体； 被污染的水体又可将农药转移到其它地区，扩大污染面 有机氯农药对环境的危害 广泛性 积累性 气相色谱法 气相色谱流程示意图 色谱流出曲线示意图 气相色谱法 原理： 样品中六六六、DDT经有机溶剂提取、净化后用气相色谱法测定，与标准比较定量。 电子捕获检测器对于负电极强的化合物具有较高的灵敏度，利用这一特点，可分别测出微量的六六六和滴滴涕。不同异构体和代谢物可同时分别测定。 出峰顺序：a-666、β-666、u-666、δ-666、p，p’-DDE、0，p’-DDT、p，p’-DDD、p，p’-DDT。 注意事项 电子捕获检测器用于含卤素及O、S、N、P等元素的化合物的测定（只对电负性强的组分产生信号），其原理见仪器分析。有机氯农药中含有Cl，所以适合于此法。 浓硫酸纯化有机相。因石油醚可将其它芳烃化合物一起提出，由此可对测定产生干扰，必须对有机相纯化。加入硫酸后，干扰性芳烃发生磺化反应，使分子上带有磺基，产生水溶性，与有机相分离，达到纯化目的。 萃取时，加入NaCl（S），以达到较好的萃取效果。 四、合成洗涤剂的测定 合成洗涤剂 合成洗涤剂：由表面活性剂（如烷基苯磺酸钠、脂肪醇硫酸钠）和各种助剂（如三聚磷酸钠）、辅助剂配制而成的一种洗涤用品 主要成分：烷基苯磺酸钠ABS 常用洗涤剂 分 类 名 称 厨房用洗涤剂 洗洁精、去污粉、油烟净等 织物用洗涤剂 肥皂、洗衣粉、丝毛洗涤剂、衣领净等 身体用洗涤剂 香皂、沐浴液、洗手液等 其 他 洁厕剂、地毯清洁剂等 功能特异的表面活性剂 类 型 举 例 分子结构 应 用 阴离子型 烷基硫酸钠 CH3CH2···CH2CH2 – OSO3-Na+ 肥皂