热力学(二)资料.ppt

2、系统越无序、混乱，它所处状态的微观 态数越多、熵值越大； 1、熵是系统无序程度的量度. 3、平衡态对应的是最无序、最混乱的状态，熵最大。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 热力学第二定律 热力学第一定律给出了各种形式的能量在相互转化过程中必须遵循的规律。 满足热力学第一定律的过程是否一定能实现？ 凡违反热力学第一定律的过程 不可能发生。 ——第一类永动机不可能实现！ 开尔文表述：不可能从单一热源吸取热量，使之完全变成有用的功而不产生其他影响。 说明： 等价表述： 第二类永动机（从单一热源吸热并全部变为功的热机）是不可能制造出来的。 热全部变为功的过程也是有的 如：理想气体等温膨胀。 开尔文 1. 热力学第二定律的两种表述 功可完全转换成热。 克劳修斯表述：热量不可能自动地从低温物体传到高温物体。 当两个不同温度的物体相互接触时，热量将由高温物体向低温物体传递，而不可能自发地由低温物体传到高温物体。 与之相应的经验事实： 如果借助制冷机，当然可以把热量由低温传递到高温，但要以外界作功为代价，也就是引起了其他变化。 克劳修斯 高温热源T1 低温热源T2 高温热源T1 低温热源T2 开尔文表述：不可能从单一热源吸取热量，使之完全变成有用的功而不产生其他影响。 克劳修斯表述：热量不可能自动地从低温物体传到高温物体。 2.??两种表述的等价性 假设开尔文表述不成立 克劳修斯表述表述不成立 高温热源T1 低温热源T2 高温热源T1 低温热源T2 热力学第二定律的实质是表明一切自发过程都是不可逆的。它是说明热力学过程的方向、条件和限制的。 开尔文表述不成立 假设克氏表述表述不成立 m 功可转换为热，热不能自动转化为功 功热转换过程具有方向性。 热传递过程具有方向性。 3. 自然过程的方向性 一切自然过程都具有确定的方向性。 气体自由膨胀过程也是有方向性的。 两种气体混合 墨水在水中扩散 …… 对于实际过程是否能发生及沿什么方向进行，需要用到热力学第二定律。 热力学第二定律 —解决与热现象有关的实际过程的方向问题。 再如： 热力学第二定律的实质 1、可逆过程和不可逆过程： 设系统经历 过程 可逆过程: 如果能使系统由 ，周围环境也 能恢复原状， 为可逆过程。 不可逆过程:如果无法使系统由 或者 系统由 时，周围环境 不能恢复原状， 为不可逆过程。 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 只有无摩擦的准静态过程是可逆过程 是一种理想模型，只能接近，绝不能真正达到。 例： 理想气体等温膨胀的可逆性分析 （1） 无摩擦，准静态进行 （2） 有摩擦，准静态进行 （1） 无摩擦，准静态进行 正向： 逆向： 总效果： 外界与系统均复原 原过程为可逆过程 T T （2）有摩擦，准静态进行 正向： （体积功0） （摩擦功0） 逆向： （体积功0） （摩擦功0） 由热力学第二定律，不能使热完全转变为功而不产生其它影响，所以外界不能复原。 原过程不可逆 造成不可逆的原因：存在摩擦 总效果 系统复原 摩擦功转变为热向外界逸散 可逆热力学过程一定是准静态过程 准静态过程一定是可逆过程 不可逆过程就是不能向相反的方向进行 凡有摩擦的过程一定是不可逆的 不可逆过程一定是非平衡的 非平衡过程一定是不可逆的 判断正误 只有无摩擦的准静态过程是可逆过程 摩擦（能量耗散） 非静态 从可逆、不可逆过程的角度看热力学第二定律 做功、传热、溶解、扩散、生命… 一切与热现象有关的宏观实际过程都不是严格无摩擦、准静态的，所以都是不可逆的。一切自发进行的过程具有单向性,是不可逆过程. 热力学第二定律的普遍表述 2、 热力学第二定律的实质 ※各种不可逆过程都是相互关联的。 开尔文表述=克劳修斯表述， 即：功热转换不可逆与热传递不可逆相联系 热力学第二定律的典型思想方法： 1. 证明两条绝热线不相交 设两个绝热线交于 B ， 可作一等温线与两条绝热线构成一循环，形成单热源热机，违反热力学第二定律,原假设不成立。 2. 证明一条等温线和一条绝热线不能有两个交点 设等温线与绝热线有两个交点，则形成单热源热机，违反热力学的二定律，原假设