热一定律习题课-2016修改资料.ppt

* 例1：气体混合过程 例1：在一带活塞的绝热容器中有一个绝热隔板，隔板的两侧分别为2mol , 0℃的单原子理想气体A和5mol，100℃的双原子理想气体B，两气体的压力都为100 kPa。活塞外的压力维持在100 kPa不变。现在将容器内的绝热隔板撤去，使两种气体混合达到平衡态。求末态的温度T2 以及过程的ΔU和W。 解：这是理想气体恒外压绝热混合过程。 nA=2mol,单 nB=5mol,双 PA＝100kPa PB＝100kPa TA=273.15K TB=373.15K 100kPa 恒外压 绝热混合 混合气体 n=7mol P2=100kPa; T2 恒外压绝热混合过程：Q＝0；Q＝ΔH * 终态温度： W=ΔU=－369.25J * 例2：常见理气连续过程 例2：0.5 mol单原子气体，最初温度为25℃，容积为2dm3，反抗恒定外压P(环)=101.325 kPa 做绝热膨胀，直到内外压力相等，然后保持在膨胀后的温度下可逆缩回到2 dm3。求整个过程的Q、W、ΔU、ΔH。 n=0.5mol, 单 T1=298.15 K V1=2 dm3 P1=？ n=0.5mol T2=？ P2=？ V2＝？ n=0.5mol，单 T3=T2 P3=？ V3=V1=2dm3 恒定外压101.325kPa 绝热膨胀 等温可逆 膨胀 解：题目的关键是求T2，因为后面是等温过程 所以T2＝T3。 * 整个过程为恒外压绝热过程:Q＝0，所以ΔU =W,有： * 因为第二步为恒温过程，所以： * 根据第二步：恒温过程ΔU＝0，ΔH＝0 所以，对于整个过程，有： * 例3：简单敞开系统 例3：容积为27m3的绝热容器中有一个小加热器件，器壁上有一个小孔与100kPa的大气相通，以维持容器内空气的压力恒定。现在利用加热器件将容器内的空气由0℃加热到20℃，问需要供给容器内的空气多少热量？假设空气为理气，加热过程中容器内的温度均匀。已知：空气的Cv,m＝20.4 J.mol-1.K-1 解：这是一个敞开系统，随着空气温度的升高，必然膨胀，因此容器内的空气虽然压力不变（与大气相通），但是物质的量却在减少。 我们首先要确定研究目标－系统：如果要以在加热前容器里所有的空气为研究对象，那么在加热过程中，气体会不断逸出，从而不仅顾及容器内的气体升温过程，还要顾及容器外的气体。而容器外的气体还存在与外界进行热交换的问题，这样题目将变的非常复杂。 * 可以这样选择研对象——只是容器内的气体。如果气体逸出，逸出的部分就称为环境的一部分，是否交换热量和系统毫无关系。因为容器内气体的压力不变，所以这是一个恒压过程，只不过空气物质的量在不断减少。 对恒压过程，有：δQp＝dH＝nCp,m dT * 例6：末态为不平衡状态过程 例4：在一个带活塞（无质量无摩擦）的绝热气缸中，放有2mol、298.15K、1519.00 kPa的理想气体，分别经过 （a）绝热可逆膨胀到最终态体积为7.59dm3； （b）将环境压力突然降至506.625 kPa时，气体做绝热快速膨胀到终态体积为7.59dm3。 求上述两过程的终态T2、P2、及过程的W和ΔU、ΔH。已知该气体的Cp,m=35.9J.mol-1.K-1。 解：题目其实非常简单。但是非常容易出错。 n=2mol 理气 T1＝298.15 K P1=1519.0 kPa n =2mol T2=? P2=? V2=7.59dm3 n=2mol T3=? P3=560.625kPa V3=7.59dm3 绝热可逆 绝热恒外压 560.625kPa * (a) 题目中没有说末态为平衡态，所以末态未必为平衡态。但是过程中每一个步骤都符合绝热可逆过程方程式。 * (b)整个过程为恒外压绝热过程:Q＝0，所以ΔU =W。 通常解题方法为： 代入数据，有： 与题目后的答案对不上（答案T2＝258.42K，怎么分析？ 原因：题目中没有说末态为平衡态，所以末态未必为平衡态。但是整个过程为恒外压绝热过程。 * 正确的方法：整个过程为恒外压绝热过程:Q＝0 所以ΔU =W 根据上一步的结果: 得到： * 例5：其他可逆过程 例5：物质的量为1mol的单原子理气B(g) 沿着Vm＝CT 2 的可逆途径升温1K，求此过程的Q、W、ΔU、ΔH。 解：理想气体PVT变化的可逆途径有无数条，本例子仅是其中一个。这些过程中，最难计算的应该数功，计算所依据的仍然为： 1mol B 单 T1＝？ P1＝？ V1＝？ 1mol B 单 T2＝T1＋1K P2＝？ V2＝？ 可逆过程Vm＝CT2 解题方法：这