稠环类1,2,4,5-四嗪衍生物结构和性能的理论研究.pdfVIP

稠环类1，2，4，5一四嗪衍生物结构和性能的理论研究 273 文章编号：1006-9941(2017)04-0273-09 稠环类1，2，4，5-四嗪衍生物结构和性能的理论研究 张 驰1，陈 沫1，陈 湘1，张 聪1，宋纪蓉1’2，马海霞1 (1．西北大学化工学院，陕西西安71 0069；2．北京故宫博物院文保科技部，北京100080) 摘 要：运用密度泛函理论DFT．wB97／6—31+G一方法研究了14种稠环类1，2，4，5一四嗪衍生物的几何结构、前线轨道能量和生 K的 22．53 具有良好的一次线性相关关系，其生成焓为527．49—11kJ·mol～，爆速为5．59—8．65km·s～；随温度升高，标准摩尔热 (HEDM)候选物。 关键词：密度泛函理论(DFT)；1，2，4，5一四嗪衍生物；生成焓；爆轰性能；热力学性质 中图分类号：TJ55；064 文献标志码：A DOI：1 7．04．002 的制备及机理方面的研究，而有关性能研究相对较少。 1 引 言 基于此，本研究选取了一系列五元氮杂环与母体 1，2，4，5一四嗪连接组成稠环化合物，设计了14种 高氮含能化合物是近年来发展起来的并具有良好 应用前景的高能量密度材料(HEDM)，它具有很高的 得此类化合物的稳定构型，在此基础上计算了其生成 正生成焓，感度较低，热稳定性好，闪点温度高，且分子 焓及爆轰性能，从理论上研究五元氮杂环作为取代基 结构中的高氮低碳氢含量使其具有较高的密度，也更 构成的稠环化合物对1，2，4，5．四嗪的影响，考察性能 容易达到氧平衡¨-2。。四嗪类高氮化合物分子结构中 与结构之间的对应关系。 含有较多的N—N和C—N键，四嗪环的含氮量高达 68．3％，具有能量高、热稳定性好、特征信号低、燃烧 2 计算方法 无残渣及无污染等优点，广泛应用于推进剂、新型高能 1 钝感炸药和烟火剂等含能材料领域。4o。而稠环含能 运用DFT方法，在B3LYP／(6—31G+，6-31G’， 化合物一般都具有较高的密度和能量，是目前高能量 密度材料重要研究方向之一¨“1。3一肼基一6一(3，5-二 甲基吡唑)．S．四嗪可以发生成环反应形成稠环类四嗪含 能化合物。71，如s．四嗪并三唑的衍生物1，2，4一三唑[4， 合物的生成焓，通过与实验值‘1副进行对比拟合，在 3-b]并s一四嗪(TTZ)、6-氨基一1，2，4一三唑[4，3-b]并S- 四嗪(ATZ)和3，6-二氨基-1，2，4一三唑[4，3-b]并s．四 嗪(AATZ)。其后，研究者合成了许多稠环类四嗪衍生 物旧。1“，但有关该类化合物的研究大多集中在该类物质 组合计算上述4种化合物生成焓，通过与实验值进行对比 2-16 收稿日期：2016439—23；修回日期：2016—1 6731 基金项目：国家自然科学基金项目(21 79)资助 作者简介：张驰(1990一)，男，硕士，主要从事含能材料理论研究。 e-mail：243250303@qq．com 通信