红外光谱法定性测定时样品的予处理（三）.pdfVIP

首先需要提纯 hsC13．As、Bb、Bi的氯化 溶液时，它富集了未除净的AsC13，弃去，此所 物同氧化物一样，其熔、沸点也是有规律 的递 谓 “结晶倒心”的方法． 增． 铋酸纳(NaBiO3)它是Bi的五价化合物， AsCI3 SbCI3 BiCI3 从一As—sb—Bi的规律性看，三价砷的还原性 M．P(℃) 一8．5 73．4 232 最强，五价Bi的氧化性则最强，试看H2O2在 B．P(℃) 13I．4 223 447 下两个反应中的作用： 在蒸馏AsC13的粗品时，注意留底而除去sb。 (1)As203+2H202+H20—2H3AsO4 砷酸(H3AsO4)用硝酸氧化As203既得： (2)2NaBiO3+2H202+4H2SO4 As 20~+4HN03+H20—2 H 3As 04+4N02 t 一Bi2(SO4)3+Na2SO4+202 t+6H20 将所合成的溶液蒸发至于，冷却后加入少 在 (1)式中，H202为氧化剂；(2)式中， 量水，加热使其溶解，再蒸发至浓浆状，置于 H202则为还原剂。显然，证实了上述的规律。 阴凉处 (1 5℃以下)。可加入小晶粒砷酸作为晶 因此，用三价铋制备铋酸钠，需要更强的 种，可得大而美丽的水合结晶H 3AsO ·1／2H 20。 氧化剂，如次氯酸钠： 亚砷酸纳(NaAs02)已知As zO，有明显的酸 Bi(NO3)3+NaCIO+4NaOH— 性，与NaOH作用能顺利地按下式合成： NaBiO3+3NaNO3+NaCI+2H20 AS 2O 3+2Ha0H一2HaASO 2+H 20 (曹素忱) 在制备过程中，为了除去杂质Sb 20 ，利用 它的酸性不如As zO3，故将所需要的Na0H(达到 红外光谱法定性测定时 产品要求的碱度)，分两次加入。在前一次碱度不 样品的予处理(三) 足 (pH 8～9)的条件下，As zO 能完全 溶解，而 1．3 溶液法 Sb203不溶，滤去后再补加其余的NaOH。 1．3．2此方法的优点 锑的氧化物 有Sb203和Sb205两种，它 1．3．2．1 操作简易 们分别由SbCI3和SbCIs分步水解而得，这里只 此方法是配制成样品的溶液，操作比上述 简写为一步： 锭剂法、糊状法简单，容易。 2SbCI3+3H20一Sb203 I+6HCI 1．3．2．2所得谱图便于定性解析 2SbC15+5H20一Sb205 I+l 0HCI 上方法所得到的红外光谱图比锭剂法、糊 下面以 Sb2O3为例，欲得纯品，需要精制 状法的吸收谱带较锐，相邻的吸收谱带分离的 SbCI3，除去其中的杂质砷。首先对 SbCI3的粗 也较好，便于定性解析． 品进行蒸馏，AsCI3的沸点较低(数据见上)，