有机化学学习笔记：第十六章氨基酸.ppt

第十六章 氨基酸 氨基酸的结构与鉴别 氨基酸的合成 16.1 结构与分类 1. 结构 当以两性离子形式存在时的溶液pH，称为该氨基酸的等电点，相当于该氨基酸溶解在纯水中的溶液pH。 将氨基酸分为三类：氨基酸中含有一个氨基和一个羧基，为中性氨基酸；含有两个碱性基团和一个羧基的，为碱性氨基酸；含有一个氨基和两个羧基，为酸性氨基酸。 3. 鉴别 在蛋白质中的氨基酸多采用先将蛋白质在6M盐酸中在120?C下水解20小时，然后用氨基酸自动分析仪加以测定。 在多肽端基的氨基酸采用2,4-二硝基氟苯与氨基的亲核取代反应生成黄色化合物方法加以鉴定。 氨基酸可以用纸色谱加以分离，然后喷洒茚三酮显色，氨基酸一般具有相对固定的比移值(Rf)，这样就可以定性鉴别氨基酸，茚三酮与氨基酸的反应过程如下： 16.2 氨基酸的合成 氨基酸的合成实质上就是在羧酸的?-位引入一个氨基的过程，可归结为亲核取代和亲核加成两种基本方法。 2. Strecker法——亲核加成法 3. Gabriel法——亲核取代法 4. 邻苯二甲酰亚胺丙二酸二乙酯法 碱性条件下产生负碳离子 例：蛋氨酸和谷氨酸的合成 5. 乙酰氨基丙二酸二乙酯法 例： 氨基酸的合成实际上就是应用负碳离子反应的实例，特别是乙酰氨基丙二酸二乙酯法已成为普遍应用的方法。以上方法得到的氨基酸均为外消旋体，如果需要得到某一种异构体，还需要进行外消旋体的拆分。 * * 2. 分类 氨基酸在不同酸碱性的溶液中可以发生下述电离反应： 天然氨基酸均为L-构型。 +11.3 异亮氨酸* -10.8 亮氨酸* -35.1 苯丙氨酸* +13.9 缬氨酸* +8.5 丙氨酸 甘氨酸 中性氨基酸 [?]D25 结构式 中文名称 -85.0 脯氨酸 -6.8 丝氨酸 -8.2 蛋氨酸* -5.4 天冬酰胺 +6.1 谷酰胺 -28.3 苏氨酸* +6.5 半胱氨酸 [?]D25 结构式 中文名称 +31.4 谷氨酸 +25.0 天冬氨酸 酸性氨基酸 -31.5 色氨酸* -10.6 酪氨酸 [?]D25 结构式 中文名称 -39.7 组氨酸 +12.5 精氨酸 +14.6 赖氨酸* 碱性氨基酸 [?]D25 结构式 中文名称 * 生命必需氨基酸 。 1. 直接法——亲核取代法 该方法产率低，操作复杂，应用面较窄，目前丙氨酸可用该法合成： 例如： 该方法的缺点在于引入了HCN。 在邻苯二甲酰亚胺丙二酸二乙酯的基础上，发展了乙酰氨基丙二酸二乙酯法合成氨基酸，而且这种中间产物具有较小的空间阻碍，对合成是非常有利的。 *