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脂类与生物膜复习-091022
脂质和生物膜 一、自由基、活性氧和自由基链反应(P96) 脂质过氧化作用是典型的活性氧参加的自由基链反应 (一)自由基(free radical,radical) 1. 定义:自由基亦称游离基,是指含有奇数价电子并因此在一个轨道上具有一个未成对电子的原子或原子团。 2. 特征:顺磁性、反应性强、寿命短。自由基很活泼,反应性强,易生成稳定分子。 3.自由基的产生:途径很多,一般通过分子或离子的均裂获得。 产生自由基的常见途径:辐射诱导;热诱导;单电子氧化还原。 方式: A︰B A· + B· (二)活性氧(active oxygen), P97 1. 活性氧定义:氧或含氧的高反应活性分子,如O2·ˉ、·OH、H2O2 、1O2(单线态氧)统称活性氧。O2虽对生物不可少,但高浓度氧对有机体有害,引起中毒。 O2 活性氧自由基 进攻损害细胞膜 2. 普通氧和几种重要的活性氧: ①普通氧 (O2 基态氧)。 ②超氧阴离子自由基(O2·ˉ)。 是其它活性氧的前体 具有杀菌作用 ④过氧化氢(H2O2): ③羟基自由基(·OH): 已知的最强氧化剂 ⑤单线态氧(1O2):普通氧(3O2)的激发态(excited state)虽非自由基,但因解除了自旋限制反应性远比普通氧高。 ⑥脂质过氧化中间物(LO·,LOO·和LOOH),O3,NO。 (三)自由基链反应 (P99,了解) 1. 自由基链反应:自由基性质活泼,能发生抽氢、歧化、化合、取代、加成等多种反应,自由基反应最大特点倾向于链反应 。 2. 自由基链反应三个阶段: 引发: LH + ·OH L · + H2O 增长: L · + O2 LOO · LOO · + LH LOOH + L · 终止: L · + L · L-L (脂质起始自由基) (脂质) 生物膜是生命系统中最容易发生脂质过氧化的场所。 —C=C—CH2—C=C— -H· L · 氢易被抽去 1. O2 为非极性物,膜脂中浓度很高。 2. PUFA 很多为磷脂组成部分,比单不饱和脂酸、饱和脂酸更容易氧化。 原因: 二、脂质过氧化的化学过程(P100) 1.中间产物自由基导致蛋白质分子的聚合。 2.终产物丙二醛导致蛋白质分子的交联。 3.膜脂过氧化对膜的损害:膜不饱和脂酸减少,膜脂流动性降低。 4.膜脂过氧化与动脉粥样硬化。 5.膜脂过氧化与衰老。 实验证明:老年色素与年龄呈线性关系。一些清除自由基的抗氧化剂(VC、VE)能明显延缓老年色素的出现和增长。说明自由基、脂质过氧化与衰老有关。 三、脂质过氧化对机体的损伤(P101) (一)抗氧化剂的概念和分类 1. 抗氧化剂的概念: 凡具有还原性而能抑制靶分子自动氧化即抑制自由基链反应的物质称为抗氧化剂(antioxidant)。 自由基清除剂:能与自由基反应使之还原成非自由基的抗氧化剂称为自由基清除剂(free radical scavenger)。 四、抗氧化剂的保护作用(P102) 抗氧化剂 按作用性质 预防型抗氧化剂:可消除链反应引发阶段的自由基及其它引发剂。如SOD、过氧化氢酶、谷胱甘肽过氧化物酶、金属离子螯合剂(如柠檬酸等); 阻断型抗氧化剂:可捕捉和消除包括链反应中产生的自由基,中断或延缓反应的进行。如VC、VE等。 按化学本质 抗氧化酶类。 小分子抗氧化剂:BHA(丁基羟基茴香醚)、BHT(二丁基羟基甲苯)、 TBHQ (叔丁基对苯二 酚) 2. 抗氧化剂的分类: (二)几种重要的抗氧化剂 3. VE(生育酚)。 2. 过氧化氢酶(catalase): 2H2O2 2H2O + O2 1. 超氧化物歧化酶(SOD): 2O2- · + 2H+ H2O2 + O2 ChrOH(生育酚) + LO ·(LOO ·) ChrO · + LOH(LOOH) 4. 谷胱甘肽过氧化物酶。 2GSH + H2O2 GSSG + 2H2O 2GSH + ROOH GSSG + ROH + H2O 第五节 磷 脂 磷脂 甘油磷脂:第一大类膜脂 鞘磷脂:和鞘糖脂组成的鞘脂类为第二大类膜脂。 磷脂(phospholipid)主要参与细胞膜系统的组成,少量存于细胞的其它部位。 一、甘油磷酯的结构(P103) 最简单的甘油磷脂是磷脂酸,它
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